Шкала кислотности углеводородов

Шкала кислотности углеводородов [c.48]

Так как делокализация заряда обычно приводит к появлению окрашивания, Конант и Уилер в 1932 г., применив колориметрический метод, составили первую шкалу кислотности углеводородов. Если углеводороды отличаются по кислотности по крайней мере в 100 раз, то равновесие [c.11]

Сравнительную оценку силы сверхслабых кислот (в том числе СН-кислотности углеводородов) проводили на основании косвенных измерений, которые позволили составить шкалы кислотности [c.199]

В лаборатории неводных растворов кафедры аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева проведены измерения относительной шкалы кислотности тридцати неводных растворителей, используемых в качестве среды для дифференцированного титрования смесей кислот или смесей оснований. К числу исследованных растворителей относятся гликоли, спирты, кетоны, ацетонитрил, нитропроизводные углеводородов, диметилформамид, пиридин и смеси углеводородов со спиртами, кетонами, нитрилами и др. Смешанные растворители содержали отдельные компоненты в соотношениях, которые обычно рекомендуются для использования при титровании многокомпонентных смесей кислот или оснований. [c.55]

Кетоны характеризуются относительно большой шкалой кислотности. Наличие фенильных радикалов в молекуле кетонов приводит к уменьшению шкалы кислотности ароматических кетонов по сравнению с алифатическими. Ацетонитрил, так же как и кетоны, обладает большой шкалой кислотности. Нитрометан и нитробензол, а также диметилформамид имеют достаточно большие размеры шкалы кислотности, но эти шкалы расположены в различных областях Бз (в мв), так как нитропроизводные углеводородов характеризуются слабокислыми свойствами, а диметилформамид — слабоосновными. Пиридин, отличающийся более ярко выраженными основными свойствами по сравнению с диметилформамидом, имеет гораздо меньшую шкалу кислотности. [c.60]

Этот углеводород на шкале кислотности расположен между водой и уксусной кислотой (рЖ д 4,76), и окраска карбаниона появляется при прибавлении ацетата к раствору, содержащему воду. р/С этого соединения около 10,0 и сравнимо с фенола (9,89). [c.12]

Ацетилены среди углеводородов являются сильными кислотами (см. шкалу кислотности, стр. 12). Они легко вступают в реакцию замеш,ения с реактивами Гриньяра [c.59]

Это утверждение, высказанное несколько лет назад в связи с подробным рассмотрением кислотно-основных свойств углеводородов [103], безусловно правильно, и мы являемся свидетелями того, как постепенно заполняются пробелы в шкале кислот и оснований, причем существенное значение имеет повышение чувствительности используемых методов исследования. [c.297]

В жидких углеводородах и других растворителях, классифицируемых как инертные или апротонные , диэлектрические постоянные часто настолько малы и сольватация ограничена в такой степени, что имеется в наличии всего несколько свободных ионов. Кроме того, эти растворители не способны к самодиссоциации, и, следовательно, для них эквивалентное соотношение между кислотностью и основностью уже не выполняется. В этих условиях процесс кислотно-основного взаимодействия, в котором главную роль играет водородная связь,, исключительно специфичен [9]. В такой ситуации обобщенная теория кислот и оснований значительно более приемлема, чем одноэлементная теория Бренстеда. Кислотными частицами являются акцепторы электронов, а основаниями — донорные частицы со свободной парой электронов, способной к образованию ковалентной координационной связи. Несмотря на наличие некоторых дополнительных закономерностей, создание полезной шкалы измерений, которая будет отражать наличие акцепторов электронов, — очень трудная задача. [c.309]

Действительно, при пропускании через систему двуокиси углерода (стр. 38) образуется фенилацетат натрия, тогда как соль алифатической кислоты не обнаруживается. Эта реакция была использована для составления грубой шкалы кислотности углеводородов, которые сравнивались между собой попарно (см. ко.лориметрическую шкалу на стр. 12). [c.10]

Великолепно написана первая глава книги, посвященная одному из принципиальных и важных вопросов теоретической органической химии — кислотности углеводородов. Автору удалось систематизировать большой материал по определению констант равновесий ряда процессов, протекающих по карбанионному механизму, и констант скоростей катализируемого основаниями изотопного обмена различных углеводородов. Это позволило ему создать наиболее полную шкалу кислотности углеводородов, названную им в честь химиков, изучавших эти процессы, шкалой МСЭД. [c.5]

Реакция металлирования протекает так, что металл вступает на место более протонизируемого водорода. Таким образом, эта реакция дает возможность построить шкалу кислотности углеводородов, которую нельзя измерить обычными физико-химическими методами. Так, например, из реакции Шорыгина ясно, что водороды метильной группы толуола кислее , чем водороды бензола. [c.349]

На основании этих положений можно сделать выводы о том, что для дифференцированного титрования смеси электролитов в качестве сред следует использовать кетоны, ацетонитрил, нитрометан, нитробензол, диметилформамид, диметилсульфоксид и смеси бензола и хлороформа с кетонами, ацетонитрилом и другими амфипротными н апротонными диполярными растворителями с большой протяженностью шкалы кислотности (высокошкальные). В среде этих растворителей получаются наиболее резкие скачки титрования и дифференцированно титруются многокомпонентные смеси кислот. Добавление углеводородов к спиртам (в особенности с изо-строением) способствует увеличению их дифференцирующего действия. [c.413]

Каждый растворитель характеризуется определенной величиной константы автопротолиза К ), которая определяет шкалу кислотности растворителя (р/Сз)- Чем больше шкала кислотности, тем больше наблюдаемые при титровании в среде такого растворителя скачки титрования и тем больше возможность дифференцированного титрования смесей электролитов. Однако коистанты автопротолиза определены для немногих растворителей, в число которых не вошли некоторые растворители, получившие наибольшее практическое применение в аналитической химии (например, кетоны, нитропроизводные углеводородов, смешанные растворители). [c.55]

Цветность по шкале Америкапско ассоциации здравоохранения. . Показатель преломления при 30 °С Температура застывания, °С Гидроксильное число, мг КОН/г Кислотное число, мг КОН/г Число омыления, мг КОН/г Йодное число, г иода/100 г 1. . Содержание углеводородов, % (м асс Влажность, % (масс.) [c.263]

Пропиленкарбонат как растворитель наиболее подробно изучен в химико-аналтическом аспекте Барановым, Власовым-[493], Больтцем и др. [494, 495]. Он хорошо растворяет многие неорганические и органические соединения, имеет слабо выраженные кислотно-основные свойства и относительно большую абсолютную шкалу кислотности и высокое значение диэлектрической проницаемости, не имеет запаха, безвреден, нелетуч. Он применяется в промышленности в качестве растворителя полиакрилонитрила, полиамидов и других полимеров, а также в качестве экстрагента ароматических углеводородов. В аналитической химии ПК используется в качестве среды для титрования неорганических и органических соединений, а также в качестве экстрагента. [c.126]

Шкала МСЭД не учитывает влияния растворителя на кислотность углеводородов, однако для качественного сравнения этим влиянием можно пренебречь. [c.324]

Приведенные данные показывают, что метод переметаллирования не позволяет исследовать такие слабые СН-кислоты, как ал-каны, арены, алкены, а также СН-кислоты, содержаш ие группы, чувствительные к действию оснований. В связи с этим привлекает внимание оценка кислотности очень слабых СН-кислот косвенными путями. Первую попытку составить универсальную шкалу кислотности СН-кислот, охватываюш ую все классы углеводородов, предпринял Крам [2]. Для составления своей шкалы Крам использовал данные Мак-Ивена и Стрейтвизера по равновесию переметаллирования, а также оригинальные работы Десси и сотр., Эпплквиста и О Брейна, которые будут рассмотрены ниже. [c.22]

Данные Энплквиста и Десси были использованы Крамом [2] для определения относительной стабильности анионов, образующихся из очень слабых СН-кислот. Крам почувствовал, по его словам, внутреннюю согласованность (см. [2, с. 29]) между данными Эпплквиста, Десси и некоторыми данными по кинетической кислотности алканов и, применив рациональный подход к этим данным, составил первую универсальную шкалу кислотности, включающую такие слабые кислоты, как насыщенные углеводороды. Шкала Крама, названная им шкалой МСЭД (Мак-Ивена— Стрейтвизера—Эпплквиста —Десси), приведена в табл. 11. [c.23]

АрС298 уже не пригодна для сравнения термодинамической устойчивости. В качестве меры относительной термодинамической кислотности (силы кислоты) непосредственно используют рКг в соответствующем растворителе. В табл. 1,5.3 приведены значения р Са различных растворителей в порядке уменьшения их кислотности [1.5.1], Все величины отнесены к воде, как к растворителю. Однако эксиериментально определить их в водных растворах удается лишь примерно до малонового эфира более слабые кислоты не способны протонировать воду, наоборот, вода протонирует их анионы. В этом случае необходимо перейти к другому растворителю, например в аммиаке можно определить рКа до величины 34, Определив рКа какого-либо соединения параллельно Б воде и аммиаке, можно соотнести эти две шкалы друг с другом. Насыщенные углеводороды представляют собой наиболее слабые кислоты. Для метана величина р/(а = 57 означает [c.134]

Присоединение бензольного кольца к алкильной группе значительно облегчает кислотную диссоциацию, соседней С з-Н-связи и обеспечивает тем самым повышенные кислотные свойства соответствующего углеводорода. Для примера ниже сравниваются значения рК ряда углеводородов (табл. 10.2). Значения рК слабых кислот, какими в общем являются углеводороды, измеряют в специальных условиях с применением сверхсильных оснований, а затем пересчитывают полученные значения, приводя их к шкале, в которой вода служит стандартным растворителем. [c.470]

В литературе имеются качественные ряды относительной кислотности (см., например, таблицу в книге К. А. Кочешкова и Т. В. Талалаевой [1, стр. 179], а также [2, 3, 5]). Конант и Уэленд сделали попытку использовать реакцию Шорыгина для количественной оценки силы углеводородов как кислот в виде условных констант диссоциации [63—66], устанавливая концентрации комнонентов реакционной смеси (например, если карбанион окрашен, то применяли колориметрический метод). Зная отношение концентраций ионизированной и неионизированной форм и полагая известной константу диссоциации одной из кислот, вычисляли константу диссоциации второй кислоты. Ниже в квадратных скобках приведены логарифмы условных констант диссоциации с обратным знаком (т. е. величины рК ——lg К). За начало шкалы принято р Г=20 [64] для ацетофе-нона (первое число) или рЛГ = 16 для метилового спирта (второе число) фенилацетилен, инден, фенилфлуорен (22 21), флуорен (24 25), трифенилметан (28,5 33), дифенил-а-нафтил-метан (— 34), дифенилметан (29,5 36), дифенилметилэтилен [c.124]

Сравнительно мало попыток было предпринято для сравнения основностей ароматических углеводородов по отношению к минеральным кислотам. Килпатрик и Гайман [204] сравнивали спектральные изменения бензола, мезитилена и гексаметилбензола в некоторых сильных кислотах по мере изменения кислотности растворителя, которую они считали подобной, но не идентичной функции Но- Гексаметилбензол обладает достаточно сильными основными свойствами, чтобы протонироваться концентрированными растворами серной кислоты, и несколько групп исследователей [7, 85, 204] дают сходные точки его ионизации наполовину. Наиболее систематическое исследование ароматических углеводородов в водном растворе кислоты провели Ханда и Кобаяши [175], которые опубликовали значения р/Са (очевидно, по шкале Но) для большой группы полиядерных соединений (приводятся в таблицах в конце обзора). Однако эти результаты вызывают некоторое сомнение, поскольку для случая гексаметилбензола они не совпадают с данными других авторов. Следует отметить, однако, что ряд значений основности для ароматических кетонов, приведенных в той же работе, хорошо совпадает с литературными данными. Можно было бы ожидать, что ароматические углеводороды зависят от функции кислотности Яд/, а не Но- Чтобы избежать путаницы в этом вопросе, мы приводим значения основности в виде процентного содержания серной кислоты, необходимого для ионизации наполовину. [c.226]

На кислотность карборанов почти не оказывает влияние переход от диметоксиэтана к эфиру в качестве растворителя [78]. Более широкий ряд эфирных растворителей изучался на примере кислотной ионизации 9, 10-дигидроантрацена рКа 30,4 по шкале Стрейтвизера) и бифенилилдифенилметана [79]. Величины рКа этих двух углеводородов в диглиме, диметоксиэтане диэтокси-этане, эфире и циклогексиламине варьируют в пределах 0,5 ед. [c.20]

Для стадии 1 термодинамические параметры получить трудно, однако Бреслоу и сотр. предположили, что для серии родственных соединений различие в теплотах образования между углеводородом и спиртом примерно одинаково. Они, взяв за основу рАГа 33 для трифенилметана по шкале Мак-Ивена, рассчитали термодинамический параметр стадии 1 и затем определили термодинамическую кислотность ряда замещенных трифенилметанов, а также циклогептатриена и замещенных циклопропенов. Эти данные приведены в табл. 19. [c.47]

Наиболее изучен изотопный обмен водорода в органических фторпроизводных. Это связано с интересными особенностями фторсодержащих заместителей. Так, при введении фтора в а-положение к реагирующей алифатической СН-связи скорость обмена может не только не увеличиваться, но даже уменьшаться (а-эффект). В тех случаях, когда а-фторзаместитель ускоряет обмен, его ускоряющее действие, как правило, гораздо меньше, чем у хлора или брома. Последнее не согласуется с высокой электроотрицательностью атома фтора (4,0 по шкале Полинга). Группа СРд резко увеличивает способность а-СН-связи к водородному обмену в мягких условиях. Это часто связывают с отрицательной гиперконъюгацией СГз-заместителя с карбанионным центром, однако имеется ряд серьезных возражений против этой гипотезы. Влияние фтора на равновесную кислотность СН-кислот подробно рассматривалось в главе II. В этом разделе будут приведены количественные данные по скоростям изотопного обмена фторсодержащих углеводородов. [c.128]

Существование линейной зависимости между значениями Еч, и рК было использовано [126, 127] для построения полярографической шкалы значений рК углеводородов, оценить кислотность которых весьма затруднительно. В данном случае в качестве меры кислотности [подвижности атомов водорода] выбраны значения Е , соответствующих ртутьорганических соединений R2Hg производных данного углеводорода КН при этом используется соотношение [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология