Калориметрический мето

Многие термохимические данные получают путем калориметрических измерений теплот сгорания. Например, стандартную теплоту образования метана нельзя определить непосредственно путем соединения углерода с водородом. Однако сам метан можно окислить, используя реакцию его сгорания в кислороде, из которой определяется теплота сгорания метана. Поскольку нам уже известны стандартные теплоты образования СО2 и Н2О, с их помощью удается вычислить теплоту образования метана. [c.311]

Книга написана крупным специалистом в области рН-мет-рии и теории растворов в ней освещены вопросы измерения активности ионов водорода и стандартизации шкалы pH (концентрации ионов водорода) как в водных, так и в неводных растворах. В монографии излагается теория и практика электрометрических и калориметрических (фотометрических) измерений pH. Довольно полно освещена современная теория стеклянного электрода и практика его применения для измерений pH при исследовательских работах и в промышленности. [c.4]

СН4 (газ). Теплота сгорания метана определялась рядом исследователей Однако большая часть работ была выполнена в прошлом столетии, когда точность калориметрических измерений была невысока. Обзор результатов этих исследований приводится в работе Россини [3492]. [c.544]

Полученное путем расчета значение энтропии молекулы бромистого метила хорошо согласуется с калориметрической величиной, определенной Эганом и Кемпом [373] при 298,10° К и равной [c.123]

Совпадение между двумя рядами величин лежит в пределах ошибок их определения, и равновесный состав ксилолов, рассчитанный полностью по калориметрическим данным (например орто-20 6, мета-58 Ю, пара- [c.156]

Теплоты протонирования метил-, этил-, изопропил- и трет-бутилбензола в сверхкислотах были определены калориметрическим методом [50]. Установлено, что разница в теплотах протонирования трет-бутилбеизола и толуола составляет 15,6 кДж/моль, а для этил- и пропилбензола она уменьшается. [c.14]

Это уравнение мы теперь используем для случая водного раствора бромистого метила. Значение Н° для газа можно установить, объединяя калориметрические данные для жидкости со спектроскопической оценкой энтальпии газа. Уменьшение энтальпии, сопровождающее растворение газа (см. табл. 12.3), можно определить через константу Генри, исправленную на неидеальность газа [c.356]

Водные растворы метилгалогенидов не вполне подходят для проверки этого уравнения, поскольку, согласно спектроскопическим и калориметрическим данным, свободное вращение молекул растворенного вещества в этих случаях ограничено только вращением вокруг связи углерод — галоген. Приняв значение Т А8°/А Н°, которое дает уравнение (15.7), получаем для а значение 1,97-10 , что несколько превышает значение для чистого иодистого метила (а - 1,24-10-3). [c.434]

Масс-спектрометр используется также для определения энергии химических связей [524—526, 1154, 1246, 1669, 1982]. Если продолжить рассмотрение примера метана, то калориметрическое определение теплоты реакции [c.486]

Правильность третьего закона термодинамики была подтверждена [24] сопоставлением энтропии, определенной калориметрически (обсуждается ниже), с энтропией, рассчитанной методами статистической термодинамики с использованием спектроскопических и структурных молекулярных данных. Среди первых объектов, на которых проверялась справедливость третьего закона для молекулярных кристаллов, были циклогексанол [340], этилен [170], бромистый метил [171] и хлористый метил [429]. Экспериментальные доказательства третьего закона подробно рассматриваются в следующем разделе. [c.14]

ИЗ работы [107]. Согласно [108], можно принять, что значения АЯд, полученные из измерений I/g, близки к значениям, отвечающим степени заполнения поверхности адсорбента, равной нулю. Это следует учитывать при сравнении значений АЯд, полученных газохроматографическим, калориметрическим и изо-стерическим методами. На рис. XII. 10 видно, что для двух мето- [c.353]

Испытания машин для охлаждения воздуха проводят на стендах с калориметрической камерой. Требования к этим стендам и мето- [c.204]

По данным газо-жидкостной хроматографии (ДИП, медный капилляр 50 м, апиезон-L, сквалан, гелий особой чистоты), полученный образец содержал 0,5 масс. % примесей. Хроматографическая идентификация их показала, что это спиропентан и 2-метил- -циклобутен — структурные изомеры МЦБ. Калориметрически (по депрессии температуры плавления) найдено, что содержание МЦБ в образце было 99,502 0,007 мол. %. По данным эле.ментного анализа, образец содержал, масс. % С—88,18 (по формуле 88,16), Н—11,79 (11,84), [c.3]

Калориметрически определены энтальпии смешения йодистого метила с некоторыми метильными и этильными производными серы, селена, теллура, азота, мышьяка и сурьмы, а также с различными аминами при соотношении компонентов 1 1 и 298 К. Для этильных производных элементов V и VI групп энтальпии присоединения йодистого метила уменьшаются в рядах Аз>Ы>5Ь Те>8е>8. Энтальпии присоединения йодистого метила к аминам зависят от химической природы и структуры амина. Ил. 1. Табл. 2. Библ. 5 назв. [c.119]

Нами была проведена оценка теплового аффекта реакции нейтрализации в пористой среде. С этой целью вначале калориметрическим мето -дом было определено количество теплавыделяющегося при реакции нейтрализации с породой различной карбо.чатчог ги. [c.90]

Значения энтропии метана и четыреххлорпстого углерода, определенные спектроскопическим и калориметрическим методами [c.455]

Франк и Клузиус [8] нашли для метана удовлетворительно согласующиеся значения. Значение же стандартной энтропии 0014(74,28 кал/моль-град)., рассчитанное Иостом и Блэром [9], на 0,24 кал/молъ-град больше приведенной здесь величины эти исследователи принимали расстояние г (С—С1) равным 1,825 А, что соответствует моменту инерции 519,55 10" г-сл1 . Первое калориметрически полученное значение энтропии равнялось 74,35 [10] более позднее значение, приведенное в табл. 7, принадлежит Хиксу, Гулею и Стивенсону [И]. [c.455]

СН4. Результаты вычислений термодинамических функций газообразного метана, опубликованные до 1954 г., рассмотрены Фростом [425, 426] и Юсти [2312]. В последующие годы термодинамические функции метана вычислялись в работах [2450, 1079, 1078, 420. 2489, 2302] по молекулярным постоянным СН и в работе [1933]—на основании использования калориметрических измерений. Термодинамические функции метана, приводимые в работе [4122], в справочниках [3680, 3426, 3507, 137, 418, 2363, 149] и в монографиях [119, 119а] для интервала температур 298,15—1500° К, основаны на результатах соответствующих вычислений Питцера [3254]. [c.524]

Обзор результатов определений 5298,16 газообразного метана по калориметрическим измерениям имеется в справочнике [98], где на основании измерений Франка и Клузиуса [1596] получено значение Sagg.is = 44,5 + 0,2 кал моль -град, находящееся в согласии со значением этой величины, приведенным в табл. 141 (II). [c.525]

Результаты калориметрических измерений теплоемкости газообразного метана приведены в монографии Юсти [2312] для интервала температур от —70 до -f 208° С и в справочнике [418] для интервала температур О—600° С. Халфорд и Миллер [1933] провели весьма точные измерения теплоемкости газообразного метана при Т — 279° К, и р — 10" мм Hg и получили С°с 279 = 6,36 + 0,06 кал моль -град. Результаты всех этих измерений в пределах погрешности их определения совпадают со значениями соответствующих величин, вычисленными по молекулярным постоянным в приближении модели гармонический осциллятор — жесткий ротатор. [c.525]

В 1931 г. Россини [3492, 3490] определил теплоту сгорания метана, используя компенсационный метод калориметрических измерений. Экспериментальная методика Россини исключала обычные калориметрические ошибки, связанные с непосредственным измерением тепловых эффектов. Совершенная техника измерений и тщательный анализ реагентов и продуктов сгорания позволили Россини с большой точностью определить значение теплоты образования метана. Результаты первоначальных определений [3492] были впоследствии уточнены им в работах [3500, 3340], в которых получено А д8дд = 212,798 + + 0,012ккал1моль и АЯ7298 15=—17,889 + 0,075 ккалЫоль. Почти одновременно с Россини теплоту сгорания метана определили Рот и Банзе [3517] = —213,27 + [c.544]

СНаРг (газ). Теплота сгорания газообразного дифторметана в калориметрической бомбе определялась Нейгебауэром и Маргрейвом [3049, 3052]. На основании полученных результатов измерений в работе [3052] было вычислено значение AЯ°f298,l6 (СН2р2, газ) = = —105,5 ккал/моль. Однако найденное в работе [3052] значение теплоты образования дифторметана ненадежно из-за несовершенства экспериментальной методики, использованной в этой работе. На неточность этого значения указывает также сравнение со значениями, определенными расчетными методами по надежно установленным теплотам образования галоидозамещенных метана. [c.546]

На рис. 4 приведены теплоты адсорбции углеводородов на двух образцах цеолитов, полученные из зависимости логарифмов удерживаемых объемов от обратной температуры. Получепная хроматографически в работе [12] теплота адсорбции метана на сите Линде 5А составляет 4000 кал моль, т. е. близка к полученной нами. Теплота адсорбции пентана кристаллическим порошком цеолита типа 5А определена при 20° С непосредственными калориметрическими измерениями [13]. Как видно из рисунка, и в этом случае адсорбции в очень тонких порах хроматографические измерения находятся в хорошем согласии с калориметрическим, особенно если учесть возможное и здесь незначительное уменьшение теплоты адсорбции с ростом температуры. [c.43]

При дыхании стехиометрически разлагающих глюкозу до углекислого газа и воды, в результате брожения удается получить, достаточно высокий выход продуктов. К тому же удельное содержание энергии в них выше, чем в исходном субстрате —биомассе. В зависимости от фазового состояния (жидкость, твердое вещество или газ), температуры и давления реагирующих веществ и продукта теплоты сгорания (калориметрические) составляют приблизительно 16 кДж/г для глюкозы, 30 кД к/1 для этилового спирта и 56 кДж/г для метана. [c.66]

Эптальпийный мето основан на изменении теплосодержания жидкости (чаще всего воды) под действием теплового потока. Приборы, использующие этот принцип, называют калориметрами. Калориметры бывают стационарные п переносные. Стационарные калориметры являются элементами конструкции агрегата или устанавливаются взамен этих элементов. В котельных агрегатах такими калориметрами могут быть выделенные из общей циркуляции экранные или кипятильные трубы, к которым подведена вода и подключены устройства для измерения ее расхода и температуры. Степень достоверности результатов, полученная с помощью таких калориметров, зависит от воспроизведения на них условий, имеющих место на соседних экранных трубах. Такая идентичность условий в большинстве случаев является весьма проблематичной. Связано это в основном с различиями в загрязнениях, возникающих на калориметрических и экранных трубах [Митор, 1963]. Поэтому изучение тепловых нагрузок с помощью таких калориметров не может дать [c.106]

Согласно предыд5 щему обс ждению, калориметрическая теплота адсорбции должна быть равной изостерической теплоте адсорбции с точностью до пТкал моль. Это составляет около 5—10% всей теплоты адсорбции. Таблицы 27 и 28, взятые у Кройта и Мод-дерман [ ], иллюстрируют характер полученного совпадения между калориметрической и изостерической теплотами адсорбции. Приведенные в табл. 27 дифференциальные теплоты адсорбции углекислого газа на угле были определены Титовым[ ], калориметрические величины были измерены при 0°, изотермы были получены при О и 30°. Изостерические величины dqjda для мети.чового спирта на угле были вычислены из изотерм Кулиджа [ ], измеренных при О и 33,3° калориметрические величины были пол чены Лэмбом и Кулиджем [ ] при 0°. Изостерические теплоты адсорбции, вычисленные по уравнению (23) и приведенные во втором столбце, соответствуют количествам адсорбированного газа, приведенным в первом столбце. Третий столбец дает калориметрические теплоты адсорбции и четвертый — объемы адсорбированного газа до [c.304]

Поскольку константа равновесия реакции (60) очень мала, то реакция не доходит до конца и с помощью калориметрических данных для нее можно определить значения Кз и АЯ3. Комбинируя Кз и ЛЯдС известными значениями и ДЯ2, находим /С1 и ДЯ,. Указанный метод можно в принципе применить для определения значений К и ДЯ любой реакции путем соответствующего подбора второй реакции с известными значениями К и ДЯ. Проверка такой процедуры была выполнена Христенсеном, Рэтоллом и Изаттом [149], определившими значения р/С, ДЯ и Д5 для протонной ионизации мет-анилиновой кислоты (р/С = 3,75), пиридина (р/С = 5,17), имидазо-ла (р/С = 6,99), ТНАМ (р/С = 8,08) и глицина (р/С = 9,78) с помощью уксусной кислоты (р/С = 4,756) в качестве титранта. Во всех случаях, где величина р/С суммарной реакции была меньше 4, получено прекрасное согласие ( 0,01 р/С) с литературными значениями. Затруднение в этом случае составляет лишь подбор второй реакции, которая должна удовлетворять определенным требованиям. Указанный способ определения констант равновесия, в особенности ступенчатых констант, с помощью калориметрических измерений будет, по всей вероятности, широко применяться в дальнейшем. Однако в этой области необходимы еще дополнительные исследования с целью выяснения возможных ограничений н повышения точности измерений. [c.57]

Помимо образования ионных пар большое значение имеют и другие типы реакций ассоциации, происходящие в неводных растворителях. Кондуктометрические, экстракционные, калориметрические и криоскопические измерения указывают на образование тройных и четверных ионных ассоциатов [49, 52, 53]. В обзорной статье [54] обсуждаются реакции самоассоциации, т. е. равновесные системы типа 2НА (НА)г. Такие системы исследовали методами дифференциального измерения давления паров [55]. Часто анион А-, возникающий из кислоты НА, сольватирован лишь в небольшой степени тогда его стабилизация происходит за счет взаимодействия со второй молекулой кислоты (гомосопряжение), что приводит к образованию НАг Явление гомосопряжения может быть изучено с помощью таких методов, как спектроскопия и кон-дуктометрия. Так, константа гомосопряжения для 3,5-динитробен-зойной кислоты в метил- зо-бутилкетоне составляет 2-10 [56]. [c.83]

В работах теплоты растворения в воде продуктов дегидратации пи-нита, полученных путем нагревании последнего, измерялись в калориметре при 18 атн продукты содержали дробное количество молекул воды (данные полного химического анализа не приводятся), результаты же термохимических пзмеронп1г приводились ннтерноляцпей к веществам, содержагцнм целое число молекул воды в молекуле соли. От.метим, что точность калориметрических измерений сння ается и вследствие замедленного процесса растворения в воде продуктов дегидратации шенита. [c.186]

Из значений энергий Ферми, приведенных в табл. 4, видно, что дагке при высоких температурах порядок величины этого отношения составляет 1/100. Однако это отношение можно определить методами точной калориметрии. Для металлического серебра нри 1000° К теоретическое значение Су Я равно для электронов 0,077. В то же время общая наблюденная теплоемкость при постоянном объеме равна 3,04 К [13], причем определена она, вероятно, с точностью 0,01 Я. Вероятно, поэтому в данном случае правильное значение энергии Ферми приблизительно вдвое превышает величину, приведенную в табл. 4. Это заключение делает более убедительным нредположение, высказанное при обсуладепии уравнения (8), а именно что каждый атом серебра дает в металле три свободных электрона. Таким образом, применение теории Зоммерфельда к калориметрическим данным высокой точности позволяет определить число свободных электронов в метал.чах. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология