Закономерности окисления органических веществ

Установление закономерности окисления органических веществ с низкой концентрацией в газах послужило основой разработки нового адсорбционно-каталитического метода очистки [200]. [c.175]

Закономерности окисления органических веществ [c.188]

Наиболее важные исследования А. Н. Попова посвящены закономерностям окисления органических веществ и изложены в его магистерской [1141 (1869) и докторской диссертациях [115] (1872), в серии статей и в сборнике работ химической лаборатории Варшавского университета (1877). Уже в кандидатской диссертации А. Н. Поповым было начато изучение продуктов окисления кетонов на примере метиламилкетона. Далее было исследовано действие хромовой смеси на метилэтилкетон и сделано первое обобщение нри окислении кетонов разрыв углеродной цени происходит возле карбонильной группы, которая остается у короткого радикала. Аналогичная мысль проскальзывала и в работах [c.190]

Цепная теория процессов окисления органических веществ представляет собой надежную научную основу для создания рациональных методов предотвращения окислительной порчи пищевых жиров. Выдающееся значение при этом имеет разработанная Н. Н. Семеновым теория. медленно развивающихся (вырожденных) нестационарных ценных процессов. Закономерности этого типа процессов наилучшим образом описывают все явления, сопровождающие окисление органических веществ вообще и пищевых жиров в частности. Следствия из теории вырожденно-разветвленных цепных реакций позволяют понять многие особенности действия ингибиторов. [c.126]

Окисление органических веществ перйодатом подчиняется ряду закономерностей существуют следующие правила [c.393]

Главной причиной выхода из строя полимерных материалов и изделий из них является окисление. Основные закономерности и механизм окисления органических веществ были выяснены и при исследовании жидкофазного окисления углеводородов, альдегидов и других низкомолекулярных веществ, послуживших моделями при изучении окисления полимеров. [c.50]

Важное значение для понимания закономерностей реакции анодного окисления органических веществ имеет правильная оценка величины адсорбции реагирующего вещества на поверхности электрода и влияние различных факторов (концентрации, потенциала, и др.) на адсорбцию. В случае металлов платиновой группы, а также некоторых других металлов (например, никеля) положение осложняется возможностью значительной адсорбции на их поверхности при определенных потенциалах водорода или кислорода. Адсорбция водорода или кислорода, равно как и адсорбция анионов в кислых растворах и адсорбция разных других поверхностно-активных добавок или примесей, несомненно оказывает значительное воздействие на адсорбцию органического вещества (это также должно быть учтено). [c.38]

Процессы окисления органических веществ в жидкой фазе в течение последних полутора-двух десятилетий стали исключительно распространенными объектами теоретических и экспериментальных исследований в области радикальных реакций. Особый интерес представляет изучение медленных цепных процессов, обнаружение и идентификация свободных атомов и радикалов, определение их концентраций, вычисление констант скоростей элементарных стадий, установление связей между детальным механизмом процессов и их формально-кинетическими закономерностями. [c.31]

Таким образом, в настоящее время при рассмотрении реакций анодного окисления органических веществ в том или ином виде предполагается наличие взаимосвязи между адсорбцией и кинетикой процессов. Поэтому изучение закономерностей адсорбции органических веществ позволяет глубже разобраться в механизме электродных реакций. [c.320]

Эффективные катализаторы окисления органических соединений, включая контакты, используемые в настоящее время в промышленности, найдены не на основе строгой научной теории, а путем эмпирического подбора и применения химических аналогий. В то же время в последние годы установлены определенные закономерности и разработаны теоретические подходы, связывающие каталитические свойства веществ с их физико-химическими свойствами. Эти закономерности и теоретические представления могут в определенной мере облегчить эмпирические поиски подходящих катализаторов на практике. [c.188]

Сопоставление относительной реакционной способности органических веществ при их глубоком окислении на данном окисном катализаторе показывает следующее [45] скорость окисления парафинов увеличивается по мере роста числа С-атомов в молекуле и уменьшается при разветвлении цепи. Ненасыщенные алифатические углеводороды окисляются быстрее, чем насыщенные скорость реакции уменьшается в ряду ацетиленовые углеводороды > олефины > парафины. При данном числе С-атомов в молекуле алициклические углеводороды окисляются легче ароматических, но труднее нормальных парафинов 133, 38, 43]. Указанные закономерности носят среднестатистический характер в отдельных случаях наблюдаются те или иные отклонения. В [45[ на основании анализа литературных данных показано, что относительная реакционная способность углеводородов при окислении, как и при гидрировании, дегидрировании и т. п., зависит не только от структуры углеводородов, но в определенной степени и от примененного катализатора. [c.192]

В воде морей и океанов содержание микробов зависит от расстояния до берега. В реках подобной закономерности не наблюдается. Особенно много микроорганизмов в иле водоемов. В донных отложениях Днепра насчитывается около 1 ООО ООО ООО бактерий в 1 г [98]. Бактерии играют большую роль в процессе самоочищения водоемов, минерализации органических веществ и окисления некоторых соединений, попадающих в водоемы с бытовыми стоками промышленных предприятий. [c.46]

Несмотря на большую сложность механизма катализированного окисления углеводородов, сейчас уже известны основные закономерности этих процессов, зная которые, можно ставить и решать разнообразные задачи управления процессом окисления. Эти данные позволяют осуществить на практике более тонкие приемы регулирования окисления, основываясь на знании элементарных процессов катализированного окисления углеводородов и других органических веществ. [c.234]

В лабораторной практике важнее прямое галогенирование ароматических углеводородов как в ядре, так и в боковой цепи. Здесь также найдены закономерности, о которых будет сказано ниже (стр. 89). Хлор и бром вводятся в общем без затруднений в данном случае при содействии переносчиков. Наоборот, иод действует замещающе только при вполне определенных условиях, когда образующийся при реакции иодистый водород удаляется окислением или связывается каким-либо иным путем. Элементарный фтор на органические вещества обычно действует разрушающе, так что фторпроизводные, за малыми исключениями, могут получаться только обходным путем. Кроме самих галогенов, иногда применяются соединения, содержащие галоген, как, например,пятихлористый фосфор, пятихлористая сурьма, хлористый сульфурил. [c.84]

Кроме того, многие из исследуемых органических веществ неустойчивы. В процессе анализа они могут сильно изменяться в результате, например, процессов окисления, 1Т0 также затрудняет их определение и идентификацию. Тем не менее, несмотря на все эти трудности, ИК-спектры отдельных фракций, выделенных из образующихся при гниении нитчатых водорослей веществ, были сняты. Полученные результаты показали, что в этом случае привкусы и запахи действительно связаны с присутствием в воде большого количества разнообразных органических соединений. Выделить какие-нибудь индивидуальные вещества при этих исследованиях не удалось. Это является следствием того, что значительная часть веществ, попадающих при разделении в разные фракции, довольно близка по своей природе. Однако некоторые закономерности все же удалось установить. [c.75]

Все эти расчеты указывают на подчиненность процесса каталитического окисления органических загрязнений закономерностям распада активного хлора, т. е. определяющей стадией при гетерогенно-каталитическом окислении является процесс разложения активного хлора, который и определяет глубину окисления тех или иных органических веществ. [c.160]

Подробно изучено поведение электродов из металлов платиновой группы (Pt, Pd, Rh, Ir, Os, Ru) и их сплавов (Pt — Pd, Pt — Ru, Pd — Ru) в кислых и ще- лочных растворах метанола. Рассмотрена природа потенциалов, возникающих при введении электрода в контакт с растворами метанола, а также природа и свойства веществ, хемосорбированных из раствора. В растворах органических веществ на поверхности исследуемых металлов прочно хемосорбированы продукты распада органических молекул. Отмечено различие между механизмом процесса окисления метанола на свободной или незначительно покрытой хемосорбированным веществом поверхности и механизмом электроокисления в стационарных условиях. Рассмотрены некоторые особенности поведения электродов из платиновых металлов в растворах формальдегида и муравьиной кислоты. Подробно изучены природа потенциалов, возникающих в растворах метана, закономерности адсорбции и механизм электрохимического окисления метана. Полученные данные по электроокислению метана на платине объясняются при предположении о замедленности дегидрирования метана на поверхности электрода. [c.373]

Небезынтересно, что в тонких и обстоятельных исследованиях выдающегося биохимика М. В. Ненцкого было доказано следующее в живом организме арматичсские соединения окисляются таким образом, что алкильные радикалы превращаются в карбоксил [118]. В этих закономерностях, вскрытых в докторской диссертации М. В. Ненцкого Об окислении ароматических соединений в животном теле (1870), нельзя не увидеть параллелизма с закономерностями окисления органических веществ in vitro, выявленными А. Н. Поповым. [c.191]

Целый ряд закономерностей электроокисления органических веществ можно объяснить только при учете энергетической неоднородности поверхности платиновых металлов. Электроокисление различных углеводородов на платиновых металлах также протекает с участием частиц ОНадс. При электроокислении непредельных углеводородов был найден отрицательный порядок реакции по углеводороду, т. е. при повышении давления углеводорода в системе скорость окисления углеводорода падала. Это объясняется тем, что при повышении давления возрастает степень заполнения поверхности углеводородом, концентрация частиц ОН д падает и скорость реакции уменьшается. [c.385]

Нока еще нет ответа на все эти вопросы. Их решение требует широких теоретических изысканий, большой экспериментальной работы, применения всей мощи современной приборной техники. Электрохимики накапливают опытный материал исследуют зависимость скорости электроокислепия от различных факторов (концентрации топлива, температуры, состава раствора и др.), отыскивают и изучают новые катализаторы реакций электрохимического окисления, разрабатывают электрохимические методы исследования закономерностей адсорбции органических веществ па катализаторах. [c.107]

Применение хемилюминесценции для изучения жидкофазных реакций окисления органических веществ представляется особенно многообещающим, поскольку именно эти процессы, как правило, сопровождаются заметной хемилюминесценцией [79]. Правда, до последнего времени закономерности хемилюминесценции, ее конкретную связь с механизмом реакций окисления исследовали недостаточно, отчасти из-за того, что хемилюминесценция считалась малораспространенным явлением. Однако, в действительности хемилюминесценция представляет собой гораздо более общее явление и должна существовать в любой реакции, в которо11 есть экзотермические стадии [80]. Во многих случаях вероятность преобразования химической энергии в энергию излучения может быть очень малой и соответственно интенсивность хемилюминесценции — очень низкой. Именно поэтому во многих реакциях хемилюминесценция не обнаруживалась, и они считались темповыми. Успехи последних лет в разработке фотоумножителей позволили создать высокочувствительную установку [81] и зарегистрировать свечение в большом числеджидкофа.ч- [c.56]

В синтезе кислородсодержащих органических соединений и развитии теоретических представлений органической химии крупные успехи были достигнуты в начатых в 60-е годы трудах ученика и последователя А. М. ]Зутлерова — А. Н. Попова. Работы этого бутлеровца посвящены синтезу ряда кетонов, спиртов и главным образом изучению закономерностей окисления органических соединений. А. Н. Попов в ходе синтеза и изучения многочисленных веществ смело исправлял данные именитых западноевропейских ученых. В своей кандидатской диссертации А. Н. По- [c.188]

Обобщен теоретичесжий и экспериментальный материал о селективном окислении органических соединений (парафинов, олефинов, ароматических углеводородов) с целью получения различных диеновых и кислородсодержащих соединений. Рассмотрены закономерности, определяющие активность и селективность катализаторов парциальнотч окисления органических веществ. [c.2]

При выборе катализаторов, рассматриваемых в настоящей монографии, авторы исходили из их практической ценности. Поскольку кинетические закономерности процессов окисления ранее описащ>1 в различных монографиях, они не отражены в данной книг . В ней также не освещены жидкофазное окисление, как правило, протекающее по гетерогенно-гомогенному механизму (см. Блюмберг Э. А., Нориков Ю. Д. Гетерогенный катализ и ингибирование реакций жидкофазного окисления органических веществ. Итоги науки и техники. Кинетика и катализ. ВИНИТИ, 1984. Вып. 12. 194 с.), технология парциального окисления и особенности протекания процессов в различных реакторах, так как по этим вопросам имеется специальная литература. [c.5]

Фауна биофильтров подвержена сезонным изменениям. В определенные периоды года в биофильтре развивается множество очень прожорливых личинок и куколок насекомых. Поедая биопленку, они, как и черви, минерализуют ее Закономерности биохимического окисления органических веществ в аэробных условиях. Активный ил имеет вид хлопьевидной массы со средним размером хлопьев 1—4 мм. Он имеет очень развитую поверхность, сос- [c.182]

Последующий анализ позволит не только скорректировать предположения относительно зависимости фотосенсибилизирующей активности напыленных слоев порфиринов, но и сделать более обоснованные заключения о кинетике фотоакти-вационных процессов в твердофазных системах. Выявление закономерности генерации синглетного кислорода в газовую фазу при фотовозбуждении напыленных слоев порфиринов разного типа позволяет осуществлять целенаправленный поиск наиболее эффективных сенсибилизирующих порфиринсодержащих систем для процессов жидкофазного окисления органических веществ. [c.111]

Ниже мы рассмотрим закономерности биохимической кинетики применительно к моделированию процессов биологической очистки сточных вод и разработке моделей трансформации органических веществ в водных экосистемах. Принципы моделирования и расчета биохимических реакторов изложены в [54]. Биохимический процесс окисления кислородом органических веществ в сточных водах осуществляется сообществом микроорганизмов (биоценозом), включающим множество различных бактерий, связанных между собой в единый комплекс сложными взаимоотношениями (метабиоза, симбиоза и антогонизма). [c.146]

НОЛОВ. Важна также и практическая сторона вопроса, поскольку в процессе окисления данных веществ образуются алкил-е-кетоэнантовые кислоты, которые могут найти применение в процессах органического синтеза. Поэтому целью данной работы является изучение основных кинетических закономерностей и состава продуктов окисления 1,4-диметилцик-логексанола-1 1,4-ДМЦГ-ол-1) кислородом воздуха. [c.49]

Кинетика реакций глубокого окисления индивидуальных веществ хорощо изучена, предложены кинетические модели, на основании которых в ряде случаев спроектированы промыщленные реакторы для очистки отходящих газов. Все больщее внимание уделяется изучению закономерностей окисления и смесей органических веществ, что имеет очень важное значение для решения прикладных задач. [c.7]

В настоящем сообщении рассматриваются некоторые общие закономерности адсорбции ряда простых органических веществ на платине при потенциалах вплоть до 2,5—3,0 в . Объектами исследования служили представители различных классов углеводородов алифатических (гексан), ароматических (бензол), циклоалканов (циклогексан), циклоолефинов (циклогексен), 1,3-диенов (бутадиен, изопрен). Для изучения адсорбции использованы емкостные и кинетические измерения (в комплексе) в условиях окисления карбоксилатов различного строения, а также низших спиртов. Методика эксперимента подробно рассмотрена в работах [3—5]. [c.121]

На неременнотоковых полярограммах, как уже было сказано, помимо пиков окисления-восстановления, регистрируются и ад-сорбционно-десорбционные пики, так как этот метод более чувствителен к адсорбционным процессам по сравнению с классической полярографией. В литературе последних лет этому вопросу посвящено большое количество статей, в большинстве которых рассматриваются различные теоретические закономерности, которым подчиняются адсорбционно-десорбционные пики. Техринг с сотр. [19—21] вывел уравнение, описывающее зависимость пика адсорбции от концентрации органического вещества и времени, строения органической молекулы, pH и других факторов. Проведенные исследования позволили ему высказать предположения о строении двойного электрического слоя в случае адсорбции, объяснить уменьшение пиков кадмия и меди под влиянием поверхностно-активных веществ. [c.152]

Во вводной статье рассматриваются современные направления исследований цепных реакций жидкофазного окисления. Подчеркиваются основные факторы, отличающие жидкофазное окисление от газофазного, и формулируются причины увеличения скорости и селективности окисления, свойственные жидкофазным процессам. Специальное место уделяется возможностям применения физических методов в изучении элементарных актов р(и1кций (методы радиоспектроскопии, гамма-резонансной спектроскопии, флеш-фотолиза, остановленной струи). Благодаря исиоль-зованию этих методов стало доступным изучение клеточных эффектов, короткоживущих продуктов (радикалов), промежуточных компонентов. Привлечено внимание к изучению феноменологических закономерностей окисления, к математическому описанию кинетики окисления различных классов органических веществ и связям кинетики с детальным механизмом процесса окисления. Этому направлению исследований в области жидкофазного окисления долгое время не уделялось должного внимания, хотя оно играет важную роль для практики и вносит в теорию окисления [c.3]

Показатели состава и строения смол варьируют в широких пределах как вследствие их природного разнообразия, так, вероятно, и из-за недостаточного совершенства методов выделения ВМС, не обеспечивающих полного сохранения или хотя бы равномерного изменения исходной химической природы (например, частичного окисления [76]) веществ, а также из-за некоторой условности, присущей всем способам ИСА. Вместе с тем полученные данные демонстрируют наличие закономерных тенденций в формировании и трансформациях состава и структуры смолистых веществ под действием глубинных факторов. Особенно интересна анти-батность соотношений алициклических и алифатических структур в смолах и относительной расиространенности аналогичных фрагментов в молекулах компонентов масляных фракций нефтей большинства районов Западной Сибири. Причины аномального изменения этих характеристик смол могут крыться либо в проявлениях процессов катагенеза ВМС, интенсифицирующихся с глубиной и ведущих к преимущественному отщеплению крупных алифатических заместителей и обогащению смол циклическими структурами, либо в нарастающем с глубиной привносе органических веществ, генерированных в отложениях палеозоя, резко отли- [c.216]

Наряду с этими процессами на поверхности катализатора происходит накопление органических веществ [7]. Закономерности самого этого процесса и взаимосвязь его с процессами восстановления и катализа представляют большой теоретический и практический интерес. Накопление органических веществ и восстановление У2О5 должны изменять вес контакта. Поэтому целесообразно было использовать весовую методику [8] для исследования изменения веса катализатора как при каталитическом окислении нафталина в безградиентных условиях с одновременным определением активности контакта, так и при восстановлении контакта нафталино-азотной смесью и окислении восстановленного катализатора кислородом воздуха. [c.155]

В последние годы Н. А. Базякиной было установлено, чго БПКполн оказывается меньше того количества кислорода, которое теоретически необходимо для окисления входящих с состав органических веществ углерод%водорода, серы и фосфора, т. е. для химического их окисления (ХПК). Однако эта величина не только весьма различна для органических веществ производственных сточных вод, но она не находится и в закономерно обнаруживаемом соотношении с величиной БПКполн- Так, БПКполн составляет от О до 93% от ХПК. Известно лишь то, что органические вещества, для которых резко различны эти величины, относятся к веществам, трудноокисляющимся в природных условиях, а константа скорости их окисления меньше 0,05. Поэтому, если в водоем будут поступать трудноокисляющи-еся вещества с ХПК, большим БПКполп., нельзя ожидать существенного ухудшения кислородного режима водоема ввиду медленно протекающего процесса химического потребления кислорода и соответственно большей роли процесса реаэрации. [c.145]

В большинстве работ выводы о механизме процессов электроокисления делаются на основе только поляризационных измерений и анализа продуктов окисления. Однако кинетические закономерности электроокисления различных органических веществ указывают на то, что в замедленной стадии реакции участвует адсорбированная на поверхности электрода органическая частица. Впервые непосредственное сравнение адсорбционных и поляризационных измерений в растворах метанола было проведено Гильмапом и Брайтером [9]. Эти авторы считали, что на поверхности электрода в растворах метанола присутствует только физически адсорбированный метанол. Б ряде других работ [3, 10—12] было показано, что адсорбция органической молекулы на платиновом электроде может сопровождаться глубокой деструкцией. [c.198]

Закономерности адсорбции и окисления метанола на родиевом электроде. Хазова О. А. Васильев Ю. Б., Багоцкий В. С. Сб. Электрохимические процессы с участием органических веществ . Наука , 1970 г., стр. 178—186. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология