Винилацетат, сополимеры химическими методами

Общие методы получения карбоцепных волокон. Карбоцепными называют волокна, молекулы которых имеют скелет, состоящий из углеродных атомов. Исходными веществами для промышленного производства карбоцепных синтетических волокон в настоящее время являются хлорированный поливинилхлорид, полиакрилонитрил, сополимеры винилхлорида с винилацетатом, винилхлорида с акрилонитрилом, винилхлорида с винилиденхлоридом. При получении волокна эти полимеры не подвергаются никаким химическим превращениям, и весь процесс производства заключается в пространственном перераспределении линейных макромолекул соответствующих полимерных соединений— придании им высокой степени ориентации. [c.441]

Наиболее распространенным и многотоннажным сополимером на основе винилхлорида, как известно, является сополимер с винилацетатом. Введение в макромолекулу даже небольшого числа звеньев винилацетата заметно уменьшает межмолекулярное взаимодействие и облегчает взаимное перемещение макромолекул по сравнению с ПВХ (снижается TJ, что позволяет перерабатывать полимер при более низких температурах . Однако промышленные сополимеры, содержащие до 15% винилацетатных звеньев, не отличаются заметно от ПВХ по величине Т , а также по ряду физико-механических свойств при обычных температурах. Сополимеры винилхлорида с небольшим содержанием винилацетатных звеньев (2—10%) широко используются в производстве жестких прозрачных изделий методом каландрирования, литья и экструзии. В некоторых случаях их добавляют в композиции на основе ПВХ с целью улучшения перерабатываемости последнего. Сополимеры, содержащие 13—17% винилацетата, характеризуются хорошей формуемостью и повышенной ударной прочностью и используются в производстве граммофонных пластинок и других жестких изделий. Благодаря хорошей растворимости в органических растворителях они широко применяются и для приготовления лаков, для пропитки бумаги и тканей 101, а также для получения химических волокон [c.269]

Методом блок-сополимеризации можно сочетать в одной макромолекуле стирол с винилацетатом, а-хлоракрилаты с винилацетатом, что не удается сделать при непосредственной сополимеризации этих мономеров. Вследствие различного характера распределения мономерных остатков в молекулярной цепи свойства блок-п привитых сополимеров отличаются от свойств обычных сополимеров с таким же химическим составом. Благодаря наличию в [c.265]

Для анализа акриловых сополимеров все шире применяются физико-химические методы. Сополимеры винилхлорида с метилакрилатом или метилметакрилатом были исследованы методом инфракрасной спектрофотометрии Спектр полиметилакрилата в отличие от спектров ацетата, пропионата, стеарата и метакрилата характеризуется интенсивным пиком при 8,5 мк. В спектре полиметилметакрилата имеется полоса поглощения средней интенсивности при 5,64. нк и очень интенсивная полоса при 8,34 мк. Инфракрасные спектры использовали также при анализе сополимеров винилацетата с метилакрилатом, полосы поглощения которых в сополимерах лежат при 8,05 и 8,57 мк. [c.458]

Упоминавшиеся физико-химические методы, каждый в отдельности или их комбинации, нашли применение при определении состава сополимеров этилена с бутенами [339, 343, 380] и а-амиленом [344] пропилена с бутенами [381], стиролом [382] и бутадиеном [383] 4-метил-1-пентена с 1-пентеном [346, 367 ] этилена с винилацетатом, винилхлоридом и винилиденхлоридом [331] стирола с бутадиеном [384], акрилонитрилом [385]. [c.59]

Сополимеры винилхлорида (ВХ) с винилацетатом (ВА) широко применяются для получения защитных и декоративных покрытий, клеевых и пропиточных композиций, гибких и жестких пленочных материалов. Для синтеза сополимеров ВХ с ВА заданного состава и молекулярной массы можно использовать суспензионный, латексный, растворный и блочный методы полимеризации. Однако при практически одинаковых составе и вискозиметрических характеристиках сополимера разные способы его получения приводят к существенно различным комплексам физико-химических, реологических и прочностных свойств. Особенно сильное влияние метод синтеза оказывает на растворимость, стабильность растворов [1], а также на текучесть расплава, термостабильность, влагостойкость. [c.35]

В качестве полимерных аппретов применяют также смолы на основе сополимеров винилацетата, поливинилбутираля, эмульсии поливинилацетата, феноловинилбутиральные смолы, смолы на основе аллиловых эфиров, неопреновый латекс и др. [492]. Своеобразным методом увеличения адгезии полимеров к стеклянным волокнам является введение некоторых активных соединений в состав полимерных связующих [6]. Так, введение в смолы некоторых кремнийорганических мономеров, способных химически взаимодействовать как со связующим, так и со стеклом, позволяет получить эффект, аналогичный достигаемому аппретированием стеклянного волокна введение таких соединений одновременно улучшает сма-- чивание этими связующими поверхности волокна [493]. [c.258]

Наиболее удачное сочетание атмосферостойкости, химической стойкости и водостойкости с растворимостью и прочностными свойствами достигается при сополимеризации 85—87% винилхлорида с 13—15% винилацетата. К их числу относится выпускаемый в СССР сополимер А-15, получаемый методом латексной полимеризации 85% винилхлорида с 15% винилацетата. По внешнему виду он представляет собой белый порошок, полностью растворяющийся в кетонах, сложных эфирах, нитропарафинах и их смесях с ароматическими углеводородами. В этом случае растворы с рабочей вязкостью можно получать при содержании сухого остатка 15— 20%. Кроме того, разработан способ получения сополимера А-15с суспензионным методом. Этот сополимер отличается от сополимера А-15 большей чистотой и образует покрытия лучшего качест- [c.231]

Метод очистки этих сточных вод заключается в отгонке ректификацией низкокипящих компонентов (объем дистиллята от 3 до 6 %) с последующей коагуляцией частиц сополимера карбоксилсодержащими соединениями при рП 3 [37, с. 38—43], нейтрализацией и сбросом на биологические очистные сооружения. Биологическая доочистка локального стока после физико-химической очистки обеспечивает снижение ХПК до 70 мг О л и полное удаление таких органических веществ, как этанол, ацетат натрия, винилацетат. [c.41]

Применение полимерных пленок отвечает тенденции экономного расходования углеводородного сырья, ресурсы которого ограничены и практически не возобновляются. При выпуске пленок увеличилось использование высокотехнологичных и недорогих материалов на основе ПВХ, сополимеров этилена с винилацетатом, высокомолекулярного ПЭ. Ведется работа по повышению эффективности пленок как противокоррозионного материала. Ведущим направлением стало совмещение в пленке нескольких методов защиты от коррозии барьерного, протекторного, ингибиторного и др. С этой целью применяются практически все методы модифицирования пластмасс — наполнение, пластификация, склеивание, термообработка, воздействие излучений и физических полей, обработка химически активными средами и т.п. Развивается специализация пленок по областям применения в противокоррозионной технике, затронувшая технологии изготовления пленок и технологическое оборудование. Расширилась номенклатура комбинированных многослойных, усадочных и растягивающихся пленок, пленок с воздушной амортизирующей прослойкой, из наполненных жидкостями и газонаполненных (вспененных) полимерных материалов. [c.6]

Методом блоксополимеризации можно сочетать в одной макромолекуле стирол с винилацетатом, а-хлоракрилаты с винилацетатом, что не удается сделать при непосредственной сополимеризации этих мономеров. Вследствие различного характера распределения мономерных остатков в молекулярной цепи свойства блок- и привитых сополимеров отличаются от свойств обычных сополимеров с таким же химическим составом. Благодаря наличию в макромолекулах блоксополимеров участков длиной до 100 А, состоящих из одинаковых звеньев, такие сополимеры не утрачивают качеств, присущих гомополимерам, входящим в их состав, и как бы суммируют свойства отдельных гомополимеров (например, методом дифференциального термического анализа обнаруживаются две самостоятельные температуры плавления, характерные для каждого блока). Подобное суммирование свойств наблюдается и у привитых сополимеров. [c.182]

В то время 1как сополимеры З-метилбутена-1 с бутиленом или 3- или 4-метилпентеном получают в присутствии гетерогенной каталитической системы анионно-координационного ти-па 4463-4465 сополимеры изобутилена с алкилендиамином 4 , стиролом синтезируют главным образом в присутствии катионных катализаторов. Привитые сополимеры изобутилена со стиролом получают радиационно-химическим методом 4433-4491 а также используя в качестве инициатора гидроперекисные группы, образовавшиеся в процессе окисления изобутилена Листы, сформованные из привитых сополимеров изобутилена с винилацетатом, представляют собой прозрачные покрытия с высоким адгезионным сродством к металлам 4493-44Э5 [c.310]

Хотя эти теоретические выводы общеприняты, экспериментальное подтверждение статистической природы сополпмеризацпи достаточно сложно. Оно требует экспериментального определения относительных количеств трех возможных типов связей между звеньями мономеров в сополимере (а именно 1М1 — М1, Мг — Мг, М — Мг) и сравнения их с относительными количествами этих типов связей, вычисленными па основе статистического распределения. Для некоторых сополимеров оказались эффективными химические методы. Используют, нанример, образование лакто-пов при гидролизе сополимеров винилацетата с акриловой кислотой или малеиновым ангидридом, дехлорирование цинком сополимеров винилхлорида с винилацетатом, а также окисление пщролизованных сополимеров винилацетата с виниленкарбопа-том. Эта последняя реакция приводит к образованию альдегидных концевых групп и муравьиной кислоты [c.351]

Большое влияние на свойства сополимера оказывает микроструктура цепи, которая определяется способом получения сополимера. Экспериментальное изучение микроструктуры сополимеров достаточно сложно. В последнее время с успехом применяется метод ЯМР-спектроскопия высокого разрешения. Для некоторых сополимеров оказались эффективными химические методы. Используют, например, образование лак-тонов при гидролизе сополимеров винилацетата с акриловой кислотой, дехлорирование цинком сополимеров винилхлорида, реакции циклизации в процессе термодеструкции сополимеров метилметакрилата с винил-хлоридом [1]. В настоящей работе предпринята попытка определения микроструктуры сополимера метилметакрилата с метакриловой кислотой посредством определения продуктов реакции функциональных групп. [c.68]

Для получения привитых сополимеров инициирование целлюлозы нами осуществлялось двояко химическим методом [1] и путем воздействия на целлюлозу у-лучами Со [3J. В качестве объектов для прививки была выбрана целлюлоза, полученная из хлопкового волокна сорта 108 Ф, а также кордные нити из вискозы и хлопкового волокна. Вторым компонентом прививки служили акрилонитрил, стпрол, метилметакрилат, метилвииилпиридин или винилацетат. [c.344]

В промышленности наиболее широкое применение нашли сополимеры винилхлорида с винилиденхлоридом или винилацетатом, получаемые эмульсионным методом. Благодаря тому что винили-денхлорид и винилацетат более химически активны, чем винилхлорид, получается сополимер, обогащенный одним из этих мономеров. [c.86]

Так, например, сополимеры винилхлорид а и винилацетата являются гораздо более ценными пластмассами, чем поливинилхлорид, химически инертный, трудно растворимый и размягчающийся при очень высокой -Температуре, или поливинилацетат, легко растворимый и размягчающийся при температуре, немного выше комнатной. Совместные полимеры олефинов, как, например, стирола или нитрила акриловой кислоты, с сопряженными диенами, например бутадиено1м, имеют большое техническое значение в качестве синтетических каучуков. Так, заменитель каучука Вуна-5 (0К-8) являеггся совместным полимером стирола и бутадиена, Буна-Ы (ОК-М) представляет собой совместный полимер нитрила акриловой кислоты и бутадиена, а бутил-каучук — совместный полимер изобутилена и бутадиена. Эти вещества в отличие от парафиновых полимеров, получающихся из моноолефинов, очень эластичны, так как форма их молекул может меняться при геометрической изомеризации без разрыва связей углерод— углерод. Все они получаются с использованием перекисных катализаторов. Наиболее широко применяемым методом получения является эмульсионная полимеризация. [c.219]

Области применения омыленных сополимеров достаточно широки. Сополимеры с исходным содержанием винилацетата около 90% (мае.) можно применять в качестве порошковых красок для коррозионной защиты. Покрытие наносят в кипящем слое либо электростатическим методом, причем благодаря хорошей адгезии полимера к металлическим подложкам и хорошей химической стойкости достигается прекрасный антикоррозионный эффект. [c.48]

Конформация макромолекулы в поверхностном слое полимера может изменяться и в результате преимущественной адсорбции на границе фаз отдельных ее звеньев. Измерения смачиваемости позволяют проследить, как эти конформационные изменения связаны с термодинамическими характеристиками поверхности раздела. Так, Пеннингс [42], изучая смачиваемость образцов сополимеров винилхлорида и винилацетата, полученных прессованием из расплава между пластинками из различных материалов, показал, что Сз сополимера является функцией межфазной свободной энергии (а1г) на границе расплав — подложка. При использовании золотых подложек, когда СТ12 максимально, происходит преимущественная адсорбция на поверхности раздела винилацетатных звеньев, снижающая 012, но одновременно приводящая к росту сгз сополимера, измеряемого после удаления металла. Если в качестве подложки применяется ПТФЭ, то ап мало, адсорбция не имеет места, и значение аз сополимера оказывается примерно на 15% меньше, чем в первом случае. Параллельный анализ химического состава поверхности образцов методом ЭСХА подтвердил, что высокое значение аз сополимера, контактировавшего с золотом, действительно обусловлено изменением конформации макромолекул в граничном слое, приводящим к заметному обогащению его винилацетатными звеньями. [c.223]

Исследования подобных явлений в макромолекулярных системах находятся еще в стадии предварительного развития. Не совсем ясно, в какой степени влияет композиционная неоднородность на общие характеристики образцов. Для удобства последующего рассмотрения в табл. 12-1 приведены возможные типы химической неоднородности макромолекулярных соединений. Прежде чем обсуждать методы фракционирования, необходимо отчетливо представить себе указанные группы композиционных неоднородностей. Во второй колонке таблицы указаны соединения, которые могут обладать химической неоднородностью данного типа. Конкретные примеры соединений, приведенных в третьей колонке таблицы, более подробно рассматриваются в работах, цитированных в разд. IV данной главы. При классификации макромолекулярных соединений удобно исходить из типа и распределения основных мономерных звеньев в макромолекулах. Рассмотрим в качестве примера частично омыленный поливинилацетат. Этот полимер состоит из двух основных химических звеньев — винилового спирта и винилацетата. Образцы, содержащие гомонолимеры, отдельно не указаны в табл. 12-1, поскольку они уже приведены в общей схеме. Например, сополимер двух соединений X и Y может состоять из действительно сополимерных молекул и в то же время содержать любые гомополимеры типа X и Y или привитой сополимер. Система стирол на целлюлозе может содержать истинный привитой сополимер, чистый полистирол и чистую целлюлозу. Наиболее часто могут встречаться полимерные образцы с химической неоднородностью типа А и Б (см. табл. 12-1). Природа химической неоднородности и степень ее определяются условиями получения образцов темпера- [c.292]

При исследовании химической неоднородности может также оказаться полезным анализ методом ультрацентрифугирования. При ультрацентрифугировании в течение 150 час при 33 500 об1мин раствора сополимера акрилонитрила с винилацетатом в среде диметилформамид — бромоформ в кювете ультрацентрифуги наблюдали появление трех раздельных зон, обусловленных макромолекулами с различной степенью разветвленности. Этим же методом удается разделить в среде бензол — бромоформ атактический и стереорегулярный полистирол [28]. [c.302]

В работе [561] обсуждались возможности применения стандартов, содержащих атомы С, для анализа сополимеров акрилонитрила с винилацетатом. Путем использования винилацетата-1-содержащего 4—257о винилацетата, были получены сополимеры, в которых содержание винилацетата определяли мето-тодом жидкостного сцинтилляционного анализа. Полученные сополимеры использовали в качестве стандартов для сравнения различных химических и спектрофотометрических методов определения винилацетата в сополимерах. [c.540]

Еще меньше имеется данных о химической структуре сополимеров винилхлорида с винилацетатом и акрилонитрилом. В случае сополимера с винилацетатом Марвел, Джонс, Мэстин и Шертц [22] нашли, что на начальной стадии полимеризации образуется полимер, обогащенный по сравнению с исходной смесью мономеров хлором. Штаудингер и Шнейдере [19] установили, что готовый полимер можно разделить методом фракционного осаждения на продукты с различным содержанием хлора. Таким образом, в одном образце полимера имеются молекулы различного состава. Сравнительное исследование фракций, полученных в результате отщепления хлора цинком, и соответствующих фракций исходного поливинилхлорида привело к результатам, которые ближе к расчетным данным Уолла [23] для 1,3-положения хлора в полимере, чем к данным для других структур. В пользу 1,3-положения хлора в сополимере 122] говорит и тот факт, что при нагревании раствора сополимера в ацетоне с иодистым калием не наблюдается выделения иода. [c.211]

Способность продуктов механодеструкцин образовывать привитые и блоксополимеры с винилхлоридом, акрилонитрилом и винилацетатом изучали в газообразной и жидкой средах [792]. Механодеструкцин ПЭТФ предшествует длительный период индукции (минимум 12 ч). При 18 °С прививка происходит в течение 12—48 ч. Содержание функциональных групп определяется методами химического анализа и ИКС как до, так и после экстракции гомополимеров растворителями. Полученные данные приведены в табл. 5.5. При использовании газообразных мономеров достигается более высокий выход привитых сополимеров. В жидком состоянии при одних и тех же условиях измельчения (например, 24 ч) даже акрилонитрил дает значительно меньший выход со-148 [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология