Блок-сополимер см определение

Температуры стеклования блок-сополимеров, определенные по модулю кручения [471 [c.179]

Способы синтеза блок-сополимеров основаны на использовании концевых функциональных групп олигомеров или живых олигомеров, полученных ионной полимеризацией, а также на инициировании полимеризации мономера В олигомерными радикалами, построенными из звеньев А. Олигомеры, содержащие определенные функциональные группы, можно синтезировать методами поликонденсации при избытке одного из компонентов или в присутствии монофункционального соединения, ограничивающего молекулярную массу полимера (см. с. 150), а также методом цепной полимеризации в присутствии некоторых инициаторов и регуляторов. [c.201]

Сканирующей электронной микроскопией можно пользоваться для изучения морфологии полимеров, сополимеров, блок-сополимеров, смесей полимеров исследования микроструктуры двухфазных полимеров, полимерных сеток, шероховатых и разрушенных поверхностей, клеев и особенно поверхностей, образующихся при разрушении клеевого шва наполненных и армированных волокнами пластиков органических покрытий (дисперсий пигментов, текучести связующих и их адгезии к пигментам и субстратам, выветривания из-за покрытия продуктами гниения, меления, образования пузырей или растрескивания, а также набухания окрашенных пленок в воде) пенопластов, определения качества пластиков, получающихся экструзией или прессованием. [c.113]

К основным областям использования пиролитической газовой хроматографии относятся качественная идентификация полимеров путем сравнения пирограмм и масс-спектров исследуемых и известных полимеров, определение стереорегулярности полимеров, количественный анализ сополимеров и их структур, т. е. определение различий между статистическими и блок-сополимерами установление отличий полимерных смесей от истинных сополимеров, изучение термостойкости и деструкции полимеров, кинетики деструкции их, в том числе и термоокислительной деструкции, оценка остаточных количеств мономеров, растворителя, добавок и сорбированной воды в полимерах, идентификация растворителей, содержащихся в клеях и растворах покрытий, изучение процесса сшивания в полимерах. [c.200]

По существу, все синтезируемые поликонденсацией полимеры, как впрочем и все другие синтетические полимеры, в большей или меньшей степени являются разнозвенными. С одной стороны, эта разнозвенность в определенных пределах может создаваться сознательно, а с другой - она возникает стихийно. Примером сознательно создаваемой разнозвенности является рассмотренное нами выше получение поликонденсацией смешанных и блок-сополимеров разного типа при совместной поликонденсацни нескольких реакционноспособных бифункциональных веществ. Знание закономерностей таких процессов позволяет регулировать их протекание и тем самым разнозвенность строения получаемой полимерной цепи. Однако и в этих процессах имеются стихийные моменты, обуславливающие возникновение стихийной разнозвенности в сознательно создаваемой структуре. Ответственными за них могут быть как кинетические факторы, определяемые различием в реакционной способности функциональных групп, так и различные побочные процессы. [c.91]

Имеются данные об определении 1,4- и 1,2-изомерных структур, а также 1,4-щю-и 1,4-трансизомеров в статистических и блок-сополимерах. Весьма сложно, а иногда практически невозможно идентифицировать структурные изомеры (например, полипропилена). [c.78]

Живущие полимеры могут быть использованы для получения блок-сополимеров путем добавления второго мономера в реакционную смесь после того, как первый мономер израсходуется. При этом рост продолжается с обоих концов первоначально полученного блока. При обрыве живых цепей на электрофильных соединениях в макромолекулы могут быть введены определенные концевые группы. Так, при взаимодействии живущего полистирола с двуокисью углерода получают полистирол, содержащий карбоксильные концевые группы. [c.142]

На рис. 7.5 показаны кривые релаксации напряжения для блок-сополимера, содержащего 62% полистирола. Расчетные точки достаточно хорошо укладываются на экспериментальные кривые. Определенные по уравнению (7.22) времена релаксации для различных образцов, приведенные на с. 226, с достаточной точностью совпадают с временами запаздывания 02 и 04, полученными по сорбционным данным. Следовательно, механизм набухания действительно связан с релаксационными процессами, проходящими в условиях конформационных перестроек макромолекул. [c.226]

Таблица 7.1. Времена релаксации %1 (в мин), определенные по Тобольскому — Мураками и Бартеневу — Брюханову, для образца блок-сополимера полистирола с полибутадиеном

При получении живущих полимеров появляется возможность целенаправленного влияния на строение молекулы полимера Во-первых, вводя в реакционную массу определенные вещества — обрыватели цепи, можно получать полимеры с необходимыми концевыми группами (—ОН, —СООН, —ННг и др ), во-вторых, добавляя в живущий полимер другой мономер в определенных количествах, можно получать блок-сополимеры заданного состава [c.38]

Сополимер состоит из молекул, содержащих звенья нескольких химически различных типов, расположенных нерегулярно (иногда эти звенья чередуются в цепи). Термины блок-сополимер и привитой сополимер не всегда согласуются с этим определением, так как эти полимеры могут содержать длинные участки звеньев одного типа определения сополимеров таких типов даны на стр. 226—228. [c.10]

II. МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТРУКТУРЫ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ [c.208]

Как и следовало ожидать, волокна, содержащие 90% глицина и аланина, относительно мало растяжимы, поскольку степень их кристалличности очень велика. С другой стороны, по мере увеличения концентрации аминокислотных остатков с большими боковыми радикалами волокна становятся более растяжимыми, что хорошо согласуется с заметным увеличением аморфной фазы. Механические свойства, дополненные изложенными выше сведениями о распределении последовательностей аминокислотных остатков, определенно свидетельствуют в пользу того, что фиброин шелка может рассматриваться как блок-сополимер. Другие фибриллярные белки, в частности относящиеся к классу кератина или коллагена, также могут быть отнесены к этой категории сополимеров. [c.116]

Критериями термодинамической совместимости компонентов смеси полимеров (или графт- и блок-сополимеров) также могут служить параметры термодинамического взаимодействия компонентов Для их определения используют несколько методов. [c.276]

Химический анализ сополимеров, полученных при мастикации (озонолизом или частичным окислением), показывает, что реакция протекает в две стадии. Первая, более медленная, дает блок-сополимер, в структуру которого входят длинные цепи каучука и короткие пластика (блок I), после чего протекает главным образом быстрая полимеризация, которая ведет к образованию сополимера, содержащего короткие отрезки эластомера и длинные пластика (блок П, рис. 193). Определения молекулярного веса исследованных систем показали, что образованные блок-сополимеры характеризуются следующей структурой [c.300]

Метод инфракрасной снектроскопии дает такую же информацию, как и химическое определение стирола, но, кроме того, он более чувствителен к присутствию коротких блоков стирола, которые могли остаться неопределенными при химическом анализе вследствие низкого молекулярного веса таких звеньев. На рис. 3 показано сравнение результатов, полученных по двум примененным методам анализа статистических и блок-сополимеров, различающихся по составу (бутадиен стирол от 90 10 до 60 40). Расхождения, наблюдаемые при содержании стирола в блоках, близком к нулю (по [c.225]

Более значительно по сравнению с Тд характер расположения мономерных звеньев в молекуле сополимера влияет на динамические модули упругости и потерь и тангенсы углов механических потерь. На рис. 5 приведены значения модулей упругости (действительные части комплексных модулей упругости), измеренные при частоте 0,1 гц, для вулканизатов сополимеров, содержащих 25% стирола и различающихся по расположению мономерных звеньев от статистического до идеального блок-сополимера. На рис. 6 представлены значения тангенсов углов механических потерь для тех же систем. На этих рисунках хорошо заметны переходы, сопровождаемые резким изменением свойств. Значения Гg, определенные дилатометрическим методом, также указаны на рис. 5. [c.229]

ПГХ широко применяют для определения состава двухкомпонентных систем. При переходе от двухкомпонентных к трех- и многокомпонентным полимерным системам аналитические задачи существенно усложняются. Рассмотрены возможности определения состава трехкомпонентных полимерных систем с использованием метода введения стандарта и оптимальных методов представления экспериментальных результатов [24]. В качестве объектов исследования были выбраны тройные блок-сополимеры дивинила, стирола и 2-винилпиридина, что позволило использовать в качестве эталонных образцов механические смеси соответствующих гомополимеров. В качестве стандартного вещества был применен м-нонан, вводимый микрошприцем в узел ввода пробы хроматографа до проведения пиролиза образца, после проведения пиролиза и после регистрации хроматограммы летучих продуктов. Такое стандартное вещество условно называют внешним стандартом. [c.109]

Многие привитые и блок-сополимеры, в том числе и полиуретаны, размягчаются под действием нагрузки при повторных растяжениях, как показано на рис. 5.8 [266]. Полагают, что механизм размягчения связан с деформацией (и, возможно, с разрушением) жестких доменов при растяжении образцов. В результате при последующих циклах нагружения наблюдается уменьшение модуля упругости и напряжения. Рис. 5.8 иллюстрирует интересное свойство таких систем если образец предварительно растянуть до определенного значения деформации и снять напряжение, то при последующем растяжении кривая сначала идет ниже, а затем после прохождения значения предварительной деформации достигает уровня напряжения, характерного для исходного образца. [c.142]

Молекулярный подход к описанию эластомеров не исключает необходимости учета возникающих в ряде случаев различных надмолекулярных образований [6]. Надмолекулярная структура полимеров, в том числе эластомеров, проявляется, как известно, в трех разновидностях в виде определенного рода упорядоченностей и морфологически обусловленных неоднородностей в аморфном полимере в виде кристаллических образований и, наконец, в виде сегрегированных областей микроскопических либо субмикроско-пических размеров (доменов), возникающих в эластомерных композициях, а также в блок-сополимерах, а в некоторых случаях и в статистических сополимерах вследствие несовместимости компонентов либо участков цепи, различающихся по химической природе. Наличие и конкретная роль того или иного типа надмолекулярных образований зависит от химической природы и молекулярной структуры эластомеров, а также от условий их получения, переработки и эксплуатации. [c.42]

Поскольку критерий Флори зависит от термодинамических и механических поправок, можно ожидать, что в определенных условиях течения сравнительно малые градиенты скорости у компенсируются большими термодинамическими поправками . По-видимому, впервые прямым образом это было показано Келлером , который при экструзии промышленного блоксополимера кратон , содержащего два концевых полистирольных блока, сочлененных полибутадиеновым (полная мольная доля полистирола 25% блок-сополимер практически гомодисперсен), получал макроскопические, размерами в несколько кубических миллиметров, суперкристаллы с правильной гексагональной упаковкой практически бесконечных полистирольных цилиндров диаметром порядка 15 нм в полибутадиеновой матрице. [c.223]

При добавлении к живым полимерам или олигомерам другого мономера можно получить блок-сополимеры (см. с. 202). Этим методом пользуются также для определения доли живых макромолекул в полимере. Так, например, к полистиролу, полученному по методу ионной полимеризации в присутствии нафтилнатрия, добавляли изопрен. В результате полимеризации был получен только блок-сополимер стирола и изопрена. Гомополимер изопрена не был обнаружен. Это свидетельствует о том, что макромолекулы полистирола были живыми . [c.88]

Особо следует остановиться на разработанном в нашей стране и доведенном до практического использования оригинальном методе определения молекулярно-массового распределения полимеров с помощью термомеханического анализа (ТМА) [20, 21,22]. Это комплекс безрастворных методов экспериментального определения ММР в растворимых и труднорастворимых линейных олигомерах и полимерах и композициях на их основе с минеральными наполнителями, блок-сополимерах линейного и сетчатого строения (поблочно), сетчатых полимерах различного строения и различной степени сшивания, в том числе с высоким наполнением, композициях типа взаимопроникающих сеток и др. Методы основаны на использовании ряда ранее неизвестных свойств макромолекул при термомеханическом деформировании полимеров в переменном во времени температурном поле. [c.335]

Под конфигурационной неоднородностью, в соответствии с определением конфигурации, надо понимать распределение в макромолекулах олигоад, т. е. непрерывных последовательностей АААА---и/или ВВВ---. Поскольку, в самом общем случае, содержание олигоад обоих типов никак друг с другом не коррелирует (есть лишь два предела — полностью статистический сополимер и бинарный блок-сополимер и промежуточный вариант — полиблочный полимер со случайным распределением звеньев между блоками), для количественного описания конфигурационной неоднородности потребовалось бы уже две функции. [c.56]

Попытки приписать аморфным полимерам какую-то опре-денную структуру с позиций физики неоднородных систем лишены смысла. А ведь доходило до курьезов, когда (к счастью, это не проникло в научную печать) аморфные полимеры предлагалось переименовать в морфные , чтобы подчеркнуть обязательное наличие там определенных морфоз. С другой стороны, можно совершенно отчетливо говорить о влиянии гибкости цепей на состояние аморфных полимеров. Чем жестче цепи, тем больше будет проявляться тенденция к спонтанному образованию мезофазы, но в то же время тем в большей степени будут вырождаться релаксационные переходы. Особое место занимает состояние блок-сополимеров, являющееся аморфным на молекулярном уровне и суперкристаллическим — на надмолекулярном (более подробней см. гл. ХП). [c.89]

Несмотря на простоту механо-химического способа получения блок- и привитых сополимеров, выход продуктов незначителен. Кроме того, чистые сополимеры выделяются, из смеси трудно, так как растворимость сополимеров близка к растворимости исходных компонентов. В связи с этим для практических целей применяются смеси бутадиен-нитрильного каучука и фенольной смолы, содержащие, кроме блок- и привитых сополимеров, определенную часть механической смеси. [c.97]

Эксперимент показывает, что двойной блок-сополимер в низкомолекулярном растворителе, растворяющем лишь одну из цепей, образует кубическую, гексагональную ламеллярную, обратную гексагональную и обратную кубическую жидкокристаллические структуры. Области существования различных лиотропных жидкокристаллических структур в растворах блок-сополимера в низкомолекулярном растворителе, растворяющем одну Из цепей, показаны на рис. 4.18, где приведены данные по определению жидкокристаллической структуры растворов двухблочных сополимеров полиме-тилметакрилата-полигексилметакрилата в ацетонитриле (который используется как растворитель для блоков полиметилметакрилата) в зависимости от содержания низкомолекулярного растворителя в растворе при различных соотношениях длин двух цепей в блок-сополимере. [c.90]

Этот метод может быть использован также для определения площади поверхности доменов (или ламеллей) и их диаметра для блок-сополимеров, составляющие блоки которых несовместимы. [c.256]

Аналогичным способом был проведен механохимический синтез блок-сополимера из бутадиеннитрильного каучука СКН-26 и фенолформальдегидных с.мол. Полученный сополимер идентифицирован определением термомеханнческих кривых методом турбодиметрического титрования и методом инфракрасной спектроскопии. Аналогично были получены продукты блок-сополиме-ризации полистирола с бутадиениитрильным каучуком, полистирола и поливинилхлорида, а также фенолформальдегидных и эпоксидных смол с бутадиениитрильным каучуком [29]. [c.291]

Состав продуктов, образующихся в процессе полимеризации метилметакрилата в натуральном каучуке при пластикации, показан на рис. Х1 У-13 при использовании одной определенной концентрации мономера. Методики разделения свободных полимеров и блок-сонолимеров требуют проверки независимыми методами [53]. Фракционное осаждение растворенного продукта дает возможность Еолучить три фракции гомополимер метилметакрилата (или свободный мономер), блок-сополи-мер и каучук, осаждающийся вместе с блок-сополимером с низким содержанием метилметакрилата. Свободный каучук путем экстрагирования петролейным эфиром может быть отделен от других компонентов. Как видно из данных, приведенных на рис. ХГ/-13, содержание свободного натурального каучука уменьшается приблизительно до 20% от первоначального, причем остаются непрореагировавшими преимущественно низкомолекулярные фракции каучука. Основная масса полимеризую-щегося мономера превращается в блок-сополимер. Содержание свободного полимера определяется интенсивностью процессов, протекающих под действием сил сдвига на первоначально образовавшийся блок-сополимер. [c.494]

Мезофаза ( мезос — промежуточный, средний) — промежуточное состояние между кристаллическим и аморфным и возникает в результате асимметрии полярных молекул мыл, а также при взаимодействии полярных групп или блоков (в блок-сополимерах) и определенной жесткости макромолекул высокомолекулярных полимеров. [c.61]

Принципиальным успехом в развитии тонкослойной хроматографии явилось применение этого метода для анализа высокополимеров. В 1968 г. первые исследования по ТСХ статистических полимеров выполнены Б. Г. Беленьким и Э. С. Ганкиной [1] и Инагаки с сотр. [2]. С тех пор основным направлением исследований по ТСХ полимеров стало использование этого метода для изучения полидисперсности полимеров (композиционной неоднородности, ММР) и идентификации (диагностики) полимеров различной микроструктуры [3—51. Используя ТСХ, удалось разделить статистические сополимеры по составу, идентифицировать статистические, блок- и альтернирующие сополимеры, диагностировать и разделить двух- и трехблочные сополимеры, разделить блок- и привитые сополимеры и сопутствующие им гомополимеры, идентифицировать и разделить стереорегулярные ПММА и ПС различной микротактичности, разделить геометрические изомеры ПБД и ПИ, идентифицировать линейные и разветвленные ПС, а также ПС с различными концевыми группами и отделить их от монофункционального и бифункционального ПС. Многочисленные исследования по ТСХ полимеров посвящены определению ММР гомополимеров, оценке М статистических сополимеров, определению ММР и функциональности олигомеров. [c.278]

Обычно относительный выход мономеров при пиролизе привитых и блок-сополимеров и смесей гомополимеров выше, чем при пиролизе статистических сополимеров того же состава. Исходя из этих различий Зизин, Вердина и Авдеева предложили количественный метод определения стенени блочности по стиролу в дивинилстироль-ных сополимерах [102]. Аналогичные по существу идеи высказаны в работе Масагутовой, Гусевой, Алексеевой и Семеновой [101]. [c.239]

Процессы деструкции могут быть использованы в исследовательско-аналитических целях, если протекают до образования мономеров, характеризуемых определенной молекулярной массой. Таким путем определяется состав и строение полимера. Деструкция при воздействии известных факторов (температура, давление, кислород воздуха) используется для производственно-технологических целей при пластификации полимеров, при получении блок-сополимеров и привитых сополимеров из смесей нескольких полимеров или полимеров с мономерами. В условиях эксплуатации и хранения техники деструкция — процесс нежелательный, ухудшающий физико-механические свойства полимеров. Деструкция приводит [c.42]

В. с., макромолекулы к-рых содержат несколько типов мономерных звеньев, наз. сополимерами. В зависимости от характера распределения звеньев в макромолекулах различают регулярные и нерегулярные сополимеры. В регулярных сополимерах распределение различающихся мономерных звеньев характеризуется определенной периодичностью. Простейшими примерами могут служить чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом и нек-рых олефинов с ЗОг, построенные по принципу. ..АВАВАВ... (А и В — различные мономерные звенья), и др. Возможны и более сложные регулярные последовательности чередования звеньев, что, в чгастности, характерно д.ття различных аминокислотных остатков в нек-рых белках, напр, глицин — пролин — оксипролин в коллагене, В нерегулярных сополимерах распределение звеньев случайное. Это характерно для многих синтетич. сополимеров. В нуклеиновых к-тах и в большинстве белков нерегулярные последовательности звеньев задаются соответствующим кодом и определяют биохимич. и биологич. специфичность соответствующих соединений. Сополимеры, в к-рых звенья каждого типа образуют достаточно длинные непрерывные последовательности, сменяющие друг друга в пределах макромолекулы, наз. блоксополимерами (см. Блоксополи.меры). Последние наз. регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блок-сополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. [c.272]

В своих расчетах Скотт [813], Краузе [500—502] и Иноу и др. [416, 417] предполагали, что происходит полное разделение фаз непосредственно при достижении критического состояния. Возможность частичного разделения фаз, при котором одна фаза содержит определенное количество другого полимера (и наоборот), не учитывалась. Хотя вопрос о частичном разделении фаз в полимерных смесях в целом остается нерешенным, Майер [617] рассмотрел его как часть проблемы о границе раздела фаз в блок-сополимерах. Он нашел, что если молекулярные массы блоков высоки и велик параметр взаимодействия Хав тогда доля материала в переходном слое пренебрежимо мала. И наоборот, если молекулярные массы и параметр /дд малы, тогда переходный слой занимает значительный объем. Основным параметром в расчетах Майера является величина Л1 2, где 0= (61 — бг) , а 6 представляет собой параметр растворимости [923]. Ниже показана зависимость доли материала в переходном слое от величины параметра [617].- [c.130]

Хотя термодинамические расчеты Майера [615—617] и Иноу и др. [416, 417] предсказывают, что в равновесных условиях композиции определенного состава имеют характерную тонкую структуру, в нескольких исследованиях было показано, что материалы, полученные отливкой из различных растворителей и затем высушенные, отличаются как друг от друга, так и от материалов, полученных из расплавов. В качестве примера рассмотрим влияние следующих растворителей на свойства блок-сополимера стирол — бутадиен — стирол (кратон 101) бензол/гептан 90/10, тетрагид-рофуран/метилэтилкетон 90/10 и четыреххлористый углерод [81]. Выбранные растворители различались растворяющей способностью. В то время как в бензоле растворяются оба блока, то в гептане, который испаряется последним, бутадиеновый блок способен только набухать. Тетрагидрофуран также является растворителем для обоих блоков после его испарения остается более высококи-пящий метилэтилкетон, в котором полистирольный блок только набухает. Четыреххлористый углерод является растворителем для обоих блоков. (О набухании кристаллических блок-сополимеров см. гл. 6.) [c.131]