Атомы асимметрические в пространстве

В том случае, когда у углеродного атома все четыре замес тителя различны (такой атом называется асимметрическим обозначается С ), возникают две формы — два изомера — мо лекулы, которые нельзя совместить в пространстве, один и них является зеркальным отражением другого. Такие изоме ры называются оптическими изомерами (рис. 75). [c.430]

Эфиры сульфиновых кислот и несимметричные сульфоокиси можно разделить на оптические антиподы. Это вполне согласуется с предположением о наличии у этих соединений семиполярных связей, так как только в таком случае атом серы имеет свободную электронную пару, облако которой направлено в пространстве совершенно определенным образом, играя роль четвертого, отличного от всех трех других заместителя это и приводит к появлению оптической изомерии у эфиров сульфиновых кислот и несимметричных сульфоокисей аналогично тому, как это имеет место у соединений с асимметрическим атомом углерода. [c.39]

Для любого органического соединения, содержащего в своем составе асимметрический атом углерода, возможно различное пространственное расположение групп, соединенных с этим атомом. При наличии в соединений одного. асимметрического атома углерода получаются два изомера, являющиеся зеркальным изображением один другого и не совмещающиеся в пространстве, как правая и левая рука. [c.69]

Циклические формы (как пиранозы, так и фуранозы) отличаются расположением в пространстве полуацетального (гликозидного) гидроксила. Рассмотрим это на примере глюкозы. Ациклическая альдегидная форма глюкозы содержит четыре асимметрических атома углерода. Превращение этой формы в циклическую вызывает появление еще одного асимметрического атома углерода таким новым центром асимметрии будет первый атом углерода [c.340]

Вант-Гофф и французский ученый Ле Бель одновременно и независимо друг от друга опубликовали теорию, которая объясняла существование право- и левовращающих изомеров органических соединений. Они показали на большом количестве примеров, что все оптически активные вещества содержат так называемый асимметрический атом углерода. Асимметрическим они назвали такой атом углерода, все четыре валентности которого заняты различными атомами или группами атомов. Различия в оптических свойствах изомеров, утверждали они, обусловлены неодинаковым расположением в пространстве отличных друг от друга ато.мов и групп, связанных с асимметрическим атомом углерода. Поясним эти положения на примере молочной кислоты. [c.151]

Содержание первой статьи Вант-Гоффа по стереохимии можно свести к следующим пунктам 1) выдвинута гипотеза, согласно которой сродства атома углерода изобра-жаются направленными к вершинам тетраэдра, в центре которого находится сам этот атом 2) следствие из этой гипотезы когда четыре сродства атома углерода насыщены четырьмя различными одновалентными группами, можно получить два и только два различных тетраэдра, которые представляют собою зеркальное отражение один другого и мысленно никак не могут быть совмещены, т. е. мы имеем дело с двумя структурными формулами изомеров в пространстве 3) вывод из сопоставления с эмпирическими данными, в том числе относящимися к винным и молочным кислотам всякое углеродистое соединение, которое вызывает в растворе отклонение плоскости поляризации, обладает асимметрическим атомом углерода 4) отсутствие оптической активности у рацемических соединений объясняется тем, что такие соединения представляют собою неактивную смесь двух изомеров с равной, но противоположной оптической способностью [c.49]

В которых асимметрический атом углерода (он в формуле помечен звездочкой) находится в центре тетраэдра. Нетрудно заметить, что эти модели невозможно совместить в пространстве они построены зеркально и отображают пространственную конфигурацию молекул двух различных веществ (в данном примере молочных кислот), отличающихся некоторыми физическими, а главным образом, биологическими свойствами. Такая изомерия называется зеркальной стереоизомерией, а соответствующие изомеры— зеркальными изомерами. Различие в пространственном строении зеркальных изомеров может быть представлено и прн помощи структурных формул, в которых показано различное расположение атомных групп при асимметрическом атоме например, для приведенных на рис. 130 зеркальных изомеров молочной кислоты [c.462]

Одним из видов пространственной изомерии, или стереоизомерии, органических соединений является оптическая изомерия. Ее существование можно понять при рассмотрении тетраэдрической модели атома углерода. В том случае, когда у углеродного атома все четыре заместителя различны (такой атом называется асимметрическим), возникают две формы (два изомера) молекулы, которые нельзя совместить в пространстве, которые относятся друг к другу как предмет д д к своему изображению в зеркале [c.304]

Изображать соединения в виде тетраэдров (см. рис. 9 и 10) неудобно, особенно если в молекуле имеется несколько асимметрических атомов углерода. Поэтому пользуются проекционными формулами. Для перехода от тетраэдрической модели к проекционной формуле тетраэдр ориентируют в пространстве горизонтальным ребром к наблюдателю и в большинстве случаев таким образом, чтобы более окисленная группа (для молочной кислоты — карбоксильная) оказалась по вертикали вверху, а менее окисленная (метильная) —внизу. Гидроксильные группы и водород будут находиться при этом справа и слева. Затем этот тетраэдр проектируют на бумагу и получают крест, в центре которого находится асимметрический атом углерода (его в проекционных формулах не пишут) (рис. 11). [c.163]

Эти мысли нашли свое блестящее развитие в работах голландского ученого Вант-Гоффа и французского ученого Лебеля, которые независимо один от другого одновременно (1874) опубликовали теорию, объяснявшую существование правого и левого изомеров. Они показали на большом количестве примеров, что оптически активные изомеры содержат атом углерода, связанный с четырьмя различными атомами или группами атомов, которые в двух изомерах расположены в пространстве различным образом. Такой атом углерода, связанный с четырьмя различными атомами или группами атомов, получил название асимметрического атома углерода. [c.207]

В 1875 г. Вант-Гофф [1] впервые высказал принцип оптической суперпозиции. Двадцать лет спустя, во втором издании его известной работы Расположение атомов в пространстве этот принцип был выражен следующими словами Для любого оптически активного вещества общее вращение равняется алгебраической сумме парциальных вращений, приходящихся на каждый асимметрический атом углерод а . При этом, следовательно, вращение, приходящееся на данный углеродный атом, считается не зависящим от конфигурации группы вокруг другого асимметрического атома в молекуле . [c.488]

В тех случаях, когда продукт реакции содержит асимметрический атом, а исходный субстрат симметричен, фермент осуществляет асимметрический синтез одного изомера. При восстановлении пирувата -лактатдегидрогеназой образуется только -лактат, тогда как та же реакция, катализируемая )-лактатдегидрогеназой (другим ферментом), дает только Р-лактат [7]. К этой же группе явлений относится и следующее. Опыты с изотопами показали, что часто ферменты способны различать химически идентичные, но отличающиеся по положению в пространстве атомы или группы атомов. Например, под действием трансферазы (КФ 2.7.1.30) глицерин всегда дает -глицеро- [c.66]

Любое органическое соединение, содержащее асимметрический атом углерода, можно представить в виде двух пространственных форм, которые содерл ат одинаковое количество одних и тех же атомов или групп атомов, но расположенных вокруг аси.мметрического углеродного атома таким образом, что нри совмещении этих моделей в пространстве нельзя добиться их полного совпадения (рис. 24). [c.217]

Асимметрическими м. б. и др. атомы, напр, атомы кремния, азота, фосфора, серы. Наличие асимметрич. атома не единств, причина эиаитиомерии. Так, имеют оптич. антиподы производные адамантана (IX), ферроцена (X), 1,3-ди-фенилаллен (XI), б,б -диннтро-2,2 -дифеновая к-та (XII). Причина оптич. активности последнего соед.-ат ро по из о мери я, т.е. пространств, изомерия, вызванная отсутствием вращения вокруг простой связи. Энантиомерия также проявляется в спиральных конформациях белков, нуклеиновых к-т, гексагелицене (XIII). [c.188]

Тот же принцип применяется и для соединения с двумя асимметрическими атомами (рис. 2). Цепь углеродных атомов располагают в пространстве так, чтобы она представляла собой равнрмерно выпуклую ломаную линию. Концы этой ломаной линии должны находиться в плоскости бумаги, а выпуклая часть располагается над плоскостью так, чтобы при проектировании ломаная линия дала на плоскости бумаги вертикальную прямую, на верхнем конце которой должен находиться первый углеродный атом. Тогда группы, расположенные справа от плоскости, в которой лежит углеродная цепь, на проекции окажутся справа от вертикали, а находящиеся слева —слева. [c.18]

Примером пары природных энантиомеров с одним центром хиральности может служить 2-гидроксипропановая (молочная) кислота СНз СНОН—СООН. В молекуле этого соединения атом углерода С-2 является асимметрическим. Хиральность молекулы доказывается несовместимостью в пространстве тетраэдрических моделей предмета и его зеркального изображения (рис. 3.14, а). [c.72]

Для изображения конфигурационных стереоизомеров на плоскости можно пользоваться стереохимическими формулами. Однако для стереоизомеров, содержащих асимметрические атомы, чаще применяют более удобные в написании проекционные формулы Фишера. Рассмотрим построение этих формул на примере глицеринового альдегида СН,(0Н)С Н(0Н)СН=0 (2,3-дигидроксипропа-наль), используемого в стереохимии в качестве конфигурационного стандарта. Тетраэдрические модели его энантиомеров (рис. 9.7, а) располагают в пространстве так, чтобы цепь атомов углерода оказалась в вертикальном положении, а атом с наименьшим номером (альдегидная группа) оказался вверху. Связи с неуглеродными заместителями (Н и ОН) должны быть направлены к наблюдателю (рис. 9.7, б). После этого осуществляют проецирование модели на плоскость. Символ асимметрического атома углерода в проекционной формуле опускается, под ним понимают точку пересечения вертикальной и горизонтальной линий (рис. 9.7, в). [c.302]

Ле1ко видеть, что первая фигура является зеркальным изображением второй и не может быть с ней совмещена, как бы ни вран1,али эти фигуры. Таким образом, молекулы, построенные в пространстве подобно этим моделям, не тождественны, и поэтому все соединения, имеющие асимметрический атом углерода, могут существовать в виде двух оптических антиподов. [c.154]

СИЛЬНО окисленный атом углерода, связанный с асимметрическим атомом углерода. Таким атомогл в молекуле Ь-аланина служит углерод карбоксильной группы, а в молекуле Ь-глицеральдеги-да-углерод альдегидной группы. Если ЭТИ два атома расположить в пространстве одинаковым образом, то, как видно ИЗ рис. 5-5, аминогруппа Ь-аланина будет соответствовать гидроксильной группе Ь-глицеральдегида, а метильная [c.111]

Нумерацию цепи ведут, начиная от альдегидной группы в альдо-зах, а в кетозах, начиная от того конца цепи, к которому ближе кетогруппа. Определение взаимного расположения Н- и ОН-групп у каждого асимметрйчёскбга, центра представляет -трудну10-задачу. В 1906 г. А. М. Розанов предложил судить о принадлел ности того или иного моносахарида к О- или Ь-ряду по расположению в пространстве атомных групп у последнего асимметрического углеродного атома (он же — предпоследний атом в цепи) если конфигурация совпадает с конфигурацией Д-глицеринового альдегида, то моносахарид относят к б-ряду, если конфигурация совпадает с конфигурацией -глицеринового альдегида, то моносахарид принадлежит к 1-ряду [c.222]

В предшествующий гидрндному переходу момент образования шестпчленного переходного комплекса реактив Гриньяра (I) (построенный определенным образом в пространстве и имеющий единственный способный к гидрндному переходу атом водорода при асимметрическом атоме углерода) может атаковать карбонильный атом углерода, находящийся в состоянии 5р2-гибридиза-ции с обеих сторон плоско построенной молекулы кетона [c.244]

В том случае, когда у углеродного атома все четыре заместителя различны (такой атом называется асимметрическим и обозначается С ), возникают две формы — два изомера — молекулы, которые нельзя совместить в пространстве, один из них является зеркальным отражением другого. Такие изомеры называются оптическими изомерами (рис. 71). Молекулы с четырьмя различными заместителями не имеют никаких элементов симметрии и называются хира-гьными . [c.327]

Оптические изо.меры отличаются только расположением атомов в пространстве, причем один изомер представляет собой зеркальное изображение другого. Наиболее общий тип оптической изомерии проявляется в молекулах, обладающих тетраэдрическим атомом углерода, связанным с четырьмя разными группами (асимметрический атом углерода). В молекуле хлорбром- [c.138]

С различными атома-Вант-Гофф и Ле-Бель обратили внимание на то, что при наличии асимметрического атома углерода можно представить себе различное расположение в пространстве соединенных с ним атомов или групп, которые могут располагаться либо по часовой стрелке — условно правое вращение, обозначаемое строчной буквой d (от латинского dexter — правый), либо против часовой стрелки — условно левое вращение, обозначаемое строчной буквой I (от латинского laevus — левый). Так в случае молочной кислоты таким асимметрическим атомом углерода является а-углерод, отмеченный звездочкой (см. выше). Если представить себе этот атом углерода в центре тетраэдра, тогда связанные с ним атомы или группы — ОН —Н —СНз и —СООН могут быть расположены либо по часовой стрелке (рис. 23,А), либо против часовой стрелки (рис. 23, Б). Каждый из оптических изомеров является как бы зеркальным антиподом, т. е. зеркальным изображением другого. Они похожи друг на друга, как правая перчатка похожа на левую, и в то же время несовместимы друг с другом. Если один из изомеров вращает плоскость поляризованного луча света вправо (+2,5°), то второй — на столько же градусов влево (—2,5°). При смешении равных количеств противоположно вращающих стереоЪзомеров получается оптически недеятельная, или рацемическая смесь. [c.177]

Благодаря асимметрическому атому углерода возможно образование двух стереоизомеров, т. е. двух химически однозначных соединений, отличающихся расположением атомов и радикалов в пространстве. Они являются оптическими изомерами, так как по-разному вращают плоскость поляризации. Изомер, вращающий плоскость поляризации влево, называется левовращаюидим, или I-изомером (такие изомеры обозначаются также знаком — ), а вращающий вправо — правовращающим, или -изомером (знак [c.58]

Эти определения не совсем точные. Две молекулы являются энантиомерами, если они относятся друг к другу как предмет и его зеркальное отображение, не совместимое с ним путем вращения или перемещения в пространстве. Молекулы, для которых существует энантиомерия, называются хиральными если молекулу и ее зеркальное отображение можно совместить в п юстранстве путем вышеуказанных операций, то она называется ахиральной. Любой предмет, имеющий плоскость, центр или зеркально-поворотную ось симметрии можно совместить со своим зеркальным отображением (ахи-ральные). Хиральными являются молекулы, имеющие только простые оси симметрии или полностью лишенные элементов симметрии. В последнем случае иногда используют термин асимметричные молекулы. Тетраэдрический атом углерода, связанный с четырьмя различными заместителями, называют асимметрическим атомом углерода (см. например, структуру втор-бутилового спирта в табл. 22) очевидно, что он является хиральным центром молекулы.— Прим. ред. [c.158]

Стереоизомерия характерна для молекул органических веществ, имеющих асимметрический атом углерода ( ), который связан с четырьмя различными атомами или группами атомов, по-разному расположенными в пространстве. Стереоизомеры оптически активны и способны поляризовать луч света. Выделяют правовращающие — О-изомеры и левовращающие — Ьизомеры, которые различаются пространственным расположением гидроксила (ОН) по отношению к асимметрическому атому углерода [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология