Гидразиды, анализ

Титрование гидразинов можно вести в любом из растворителей [11], указанных ниже в разд. Экспериментальный метод . Однако гидразиды нельзя титровать в уксусной кислоте [12], поскольку эта кислота может вступать с ними в реакцию с образованием диацилгидразинов, которые не окисляются в условиях данного анализа. По этой причине рекомендуется применять более универсальные среды, представляющие собой водные или мета-нольные растворы НС1 и КВг. [c.326]

Карбоновые кислоты вообще не мешают определению альдегидов, поскольку они сравнительно слабы по сравнению с неорганическими кислотами, применяемыми в титровании (табл. 2.4). Если в образце присутствует сильная кислота, необходимо определить ее в отдельной пробе и в результаты анализа внести поправку, или следует сначала нейтрализовать анализируемую пробу с помощью гидразина, а затем ввести гидразин для реакции с альдегидом. Образования гидразидов кислот не наблюдалось даже при продолжительности взаимодействия 4 ч, что значительно больше времени всего анализа. [c.92]

Для определения гидразидов можно также использовать без существенных изменений метод анализа гидразинов, основанный на восстановлении хлоридом титана(III). [c.512]

Симметричные вторичные гидразиды титруются при том же потенциале, как и Кислые гидразоны, и, если не вносить поправку, результаты анализа будут за- [c.512]

В данные, приведенные в табл. 14.3, была внесена поправка на содержание симметричного гидразида. При анализе некоторых соединений возникали затруднения из-за нерастворимости [c.514]

Строение нескольких простых гидразидов кислот, определенное с помощью рентгеноструктурного анализа [427],-говорит о достаточно устойчивой геометрии гидразидной группы, как пока зано в (148) (длины связи в нм и углы для кристаллического образца). [c.514]

В качестве критерия чистоты изоцианатов служили физические константы, данные анализа на изоцианатную группу [5], а также постоянство скорости реакции изоцианатов с гидразидами после ряда последовательных очисток. Реакционные растворы в бензоле готовили отдельно для гидразида и изоцианатов сразу же после их очистки в количестве, необходимом для проведения одной серии опытов. [c.73]

Метод гидразинолиза обладает рядом специфических недостатков. Так, при обработке гидразином распадаются частично иЛи полностью такие аминокислоты, как цистеин и цистин, аспарагин и глютамин, а также дикарбоновые аминокислоты. Гидразиды некоторых аминокислот оказываются недостаточно устойчивыми и в ходе последующей обработки могут перейти в свободные аминокислоты. Это,является основным пороком метода и часто делает его непригодным для анализа ряда белков. Тем не менее этот метод находит широкое применение в ряде лабораторий и по сей день. Причиной этого является его относительная простота и возможность применения для анализа тех белков, у которых гидразиды С-концевых аминокислот достаточно устойчивы. [c.72]

Учитывая недостатки вышеизложенных методов, нами разработана методика анализа хлорформиатов, основанная на взаимодействии хлорформиатов гидразидами карбоновых кислот в бензольном растворе (5) [c.104]

Обзор химических методов, используемых для качественного и количественного анализа эпоксидных смол, содержится в работе [491]. Определение гидразидов карбоновых кислот, применяемых в качестве сшивающих агентов для эпоксидных смол. [c.532]

Остатки гидразида малеиновой кислоты на картофеле, репчатом луке и табаке после применения смачивающегося порошка (по данным колориметрического анализа) [c.321]

Японский химик Акабори (1952) предложил способ определения С-концевого (карбоксильного) остатка аминокислоты. Пептид или бе-ЛО К нагревают 10 ч с безводным гидразином при 105 °С. При этом все аминокислоты, кроме С-концевой, превращаются в соответствующие гидразиды, которые отделяют от С-концевой аминокислоты в виде бензилиденовых производных. Применение метода иллюстрируется на примере анализа трипептида [c.691]

На колонке с хромосорбом 103 (2 ж X 4 мм) осуществлены прямой газохроматографический анализ водных растворов, содержащих малые количества алифатических Ы-нитрозаминов [233], водных растворов солей алифатических аминов [234], анализ первичных аминов, полученных при реакции восстановления азо- и нитросоединений с карбо-гидразидом [235], определение летучих продуктов пиролиза солей диазония (М,Ы-деметиланилин, М,Ы-диэтилани-лин, 4,4-хлор, Ы,Н-диэтиланилин и т. д.) [234]. [c.140]

Однако недостаточная реакционная способность диацилгидразинов может быть и полезной. Так, основной примесью в большинстве гидразидов является симметрично замещенное производное диацилгидразина, образующееся из исходного гидразида. Описываемый же анализ является специфическим по отношению к гидра-зиду диацилгидразин не вступает в данную реакцию и, следовательно, не мешает анализу. [c.327]

Фенилгидразиды обыкновенно легко получаются достаточно чистыми для анализа. Для различения же многочисленных изомеров они мало пригодны, так как слишком похожи друг на друга. Кислоту регенерируют из гидразида кипячением в течение получаса с 30-кратным количеством раствора барита, содержащего 100 г кристаллического гвдрата окиси бария в 1 Л при этом получается прозрачный раствор, если бариевая соль растворима в воде. Фенилгидразин удаляют из охлажденной жидкости повторной обработкой эфиром, раствор, вместе с образующимся иногда осадком, нагревают до кипения и барит точно осаждают серной кислотой. Профильтрованная жидкость оставляет после выпаривания свободную кислоту или соответствующий лактон и может быть употреблена для приготовления любых солей. [c.285]

Для анализа гидразинов RNHNHR (R может быть aTOMONf водорода) используется несколько методов. Наиболее распространенным является прямое ацидиметрическое титрование. Гидразины— основания той же силы, что и амины, и их можно титровать аналогично в водной или безводной среде. Исключение как растворитель для титрования составляет уксусная кислота. Ею нельзя пользоваться, так как гидразины легко реагируют с ней, образуя соответствующие гидразиды [c.506]

Многие гидразиды можно определять окислительными методами, применяемыми для анализа гидразинов. Сообщений о применении иода или иодат-иона для этой цели нет. Периодатный метод Берка и Зыка успешно применяли для определения семикарбазида, тиосемикарбазида и гидразида изоникотиновой кис-лоты (см. табл. 14.1). Для определения гидразидов даже диа-цильного типа успешно использовали окисление сульфатом меди. [c.512]

Реакции азосочетания используют для определения ароматических аминов, фенолов и соединений, которые при гидролизе или восстановлении образуют ароматические амины — изоцианаты, ароматические нитросоединения, некоторые альдегиды, кетоны. Вообще говоря, соли диа-зония являются фотометрическим реагентом на органические соединения, содержащие при атоме углерода подвижный атом водорода. Группа методов основана на образовании хинониминовых соединений (индофенола, индамина и др.). Их используют для определения фенолов, аминов, аминокислот, гидразидов, сульфамидов и щ). Вторая — на образовании полиметиновых соединений. Третья — на реакциях конденсации. Список можно продолжить. В спектрофотометрическом функциональном анализе использован поистине громадный опыт, накопленный химикамич)рганиками. [c.282]

В качестве тактической защитной группы избрана третбутнлоксикарбониль-ная группа (Вое). Получение гидразидов Вос-аминокислот достаточно отработано [4], хотя многие нз них - низкоплавкне соединения и существует некоторая трудность в нх очистке. И все же этот процесс не является лимитирующей стадией в синтезе оксадназолов (см. схему). Наибольшую трудность представляла реакция гетероциклнзацин, но нам удалось, варьируя ее условия (температура, растворитель, соотношение реагентов), добиться значительных выходов тиолов с высокой степенью чистоты. Их структура подтверждена данными элементного анализа и ПМР спектроскопии. [c.94]

Для анализа ингибиторов свободно-радикальных реакций до сих пор использовалась хемилюминесцентная реакция окисления гидразидов фталевой кислоты. Поскольку, как уже отмечалось, ингибиторы широко применяются для предотвращения окисления различных органических веществ— углеводородов, масел, жиров, шолимерных материалов [229—232], то практически важной задачей является определение содержания ингибиторов в этих веществах. В связи с этим представляется целесообразным использовать для определения содержания ингибиторов хемилюминесцентные реакции окисления самих стабилизируемых веществ. [c.170]

При этом анализу подвергают отщепляющуюся аминокислоту или непосредственно ее фенилтиогидантоин. Указанный принцип положен в основу работы секвенсоров, автоматически определяюш их аминокислотную последовательность в пептидных фрагментах, получаемых ферментативным расщеплением исследуемых белков. По Сэнджеру концевую аминогруппу П. маркируют 1-фтор-2,4-динитробензолом, подвергают П. гидролизу и определяют динитрофенильные производные аминокислот. С-Концевую аминокислоту можно отщепить с помощью карбоксипептидазы. Используют также полный гидразиполиз пептида. При этом все аминокислоты, кроме С-концевой, выделяются в виде гидразидов. Применяют также масс-спектрометрич. определение аминокислотной последовательности в П. Сведения об оптич. чистоте П. могут быть получены исследованием их атакуемости природными ферментами. [c.15]

В подавляющем числе методов, применяемых в хемилюминесцент-ном анализе, используют люминол — гидразид 3-аминофталевой кислоты и люцигенин — Л ,Ж -диметил-9,9-диакридилий нитрат. Иногда индикаторами при титровании служит лофин(2,4,5-трифенилимида-зол), редко — олеиновая кислота, пирогаллол, рибофлавин (9, 17, 18] недавно предложены и некоторые другие вещества [7, 9]. [c.286]

Нерастворимый альдазин, так же как и его окрашенный раствор в кислотах, не флуоресцирует. Однако если поместить на фильтровальную бумагу каплю оранжевого раствора, то образуется не оранжевое, а красное пятно, которое при освещении ультрафиолетовым светом имеет красную флуоресценцию, переходящую в голубовато-зеленую после смачивания щелочью или аммиаком. Последнее вызывается выделением основания альдазина. По всей вероятности, флуоресценция возникает вследствие адсорбции нефлуоресцирующих ионов или молекул на фильтровальной бумаге. Значение явления флуоресценции для органического капельного анализа, при котором фильтровальная бумага является как бы активным компонентом, не нуждается в пояснениях. Явление адсорбционной флуоресценции имеет не только теоретическую ценность, но представляет интерес и для аналитической практики. Оно используется в капельной реакции на гидразин, с помощью которой последний может быть обнаружен в растворах с разбавлением 1 50 ООО ООО, а также в капельных реакциях на гидразиды карбоновых кислот. [c.45]

Для разработки химических методов определения феназона послужили те же приемы анализа растительного материала, которые лежат в основе определения гидразида малеиновой кислоты [71 и монурона [8]. Метод основан на разложении феназона в щелочной среде в присутствии цинковой пыли и последующем определении образующегося продукта анилина спектрофотометрически. По нашему предположению реакция протекает следующим образом. [c.161]

Определение в растительных и животных тканях разработано Вудом (Wood, 1953). Для анализа обычно достаточно 1 г образца. Гидразид восстанавливают цинком в щелочной среде, образующийся гидразин отгоняют с napoAi и определяют по интенсивности окрашенного комплекса с и-диметиламинобензальдегидом. Максимум поглощения комплекса лежит в области 455 ммк. Чувствительность определения порядка 0.2 мкг. [c.191]

Разработай метод количеств, анализа хлорформиатов различного строения. Сущность метода заключается в обработке хлорфор-миата бензольным р-ром гидразида карбоновой к-ты с последующим потенциометрич, оттитровыванием избытка его р-ром ЫаМОг в солянокислой среде. Погрешность метода 1%. Табл. I, библ. 9 назв. [c.120]

В результате проведенного исследования оказалось, что точность определении дигидразида щавелевой кислоты зависит от кислотности среды. Наиболее удовлетворительные результаты анализа получаются при титровании гидразида щавелевой кислоты в среде 5—10 н. соляной кислоты. Точность определения составляет 1 %. В срел,е серной кислоты дигидразид щавелевой кислоты не титруется. [c.79]

После обработки растений картофеля в середине августа препаратом для опрыскивания, содержащим 30% МГ, при норме расхода 12,5 л/га, т. е. двойной дозой по сравнению с рекомендованной в США и Нидерландах, при сборе урожая через 52 дня после опрыскивания клубни содержали 3,7 мг/кг гидразида малеиновой ки Ioты [925]. Данные о высокой персистентности МГ в картофеле и другом растительном материале [477] подтверждены анализами картофельного порошка, высушенного при низкой температуре, проведенными в Сельскохозяйственном исследовательском институте (Брауншвейг-Фолькенроде) [925]. В этих опытах [1082] (табл. 113) растения картофеля после цветения опрыскивали ( раннее опрыскивание ботвы — за 44 дня, позднее опрыскивание ботвы за 31 день до сбора урожая) 600 л 0,4%-ного раствора МГ-30. Клубни после снятия урожая хранили в погребе 7 мес, затем тушили, высушивали при низкой температуре и в заключение порошок картофеля хранили в течение года при комнатной температуре. В другом опыте клубни картофеля необработанных растений погружали на 10 с в водный раствор диэтаноламинной соли МГ, содержащий 0,3% МГ, затем хранили в течение того же времени, что и другие пробы, высушивали при низкой температуре и хранили этот порошок 1 год. Содержание МГ в трех порошках картофеля составляло 3,8, 2,6 и 4,7 мг/кг. При длительном кормлении крыс [c.320]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология