Закон Генри, отклонения

Отклонения от закона Рауля. Закон Генри 83 [c.397]

Константа равновесия (8.5) не зависит от давления, строго сохраняется при каждой заданной температуре и является математическим выражением закона Генри. Отклонение от него наблюдается лишь при достаточно высоких значениях р и С, когда в системе существенно нарушаются условия идеальности. [c.82]

Отношение отрезка НЕ к отрезку НЕ характеризует величину коэффициента активности 71 и позволяет оценить степень отклонения раствора от идеальности на различных участках концентраций. Так, при больших концентрациях НКК, когда растворитель следует закону Рауля, его коэффициент активности становится равным единице. На участке же малых концентраций НКК, где выдерживается закон Генри, фугитивность равна К х, а коэффициент активности оказывается постоянным и равным [c.43]

Уравнение Лэнгмюра [2—3]. При достаточно больших концентрации или давлении газа наступают отклонения от закона Генри из-за неравенства коэффициента активности -уа единице. Неравенство в случае однородной поверхности адсорбента обусловлено силами взаимодействия между молекулами адсорбата в адсорбционном слое. Наиболее часто это силы притяжения при приближении к предельному заполнению адсорбционного слоя они переходят в силы отталкивания. [c.99]

Из рисунка можно заключить, что если за стандартное принимается состояние весьма сильного разбавления, то отклонения от идеальности будут измеряться уже отношением действительной фугитивности при данной концентрации к фугитивности, определяемой по закону Генри [c.43]

Результатом этого взаимодействия является отклонение парциальных и общего давлений от величин, выражаемы законами Генри и Рауля. Тем не менее, для приближенной количественной оценки можно находить из допущения, что при относительно небольшом содержании одного компонента. в другом последний подчиняется закону Рауля, т. е. [c.98]

Одной из причин отклонений абсорбционного равновесия от закона Генри является реакция растворенного газа с компонентами жидкости. Зная равновесие реакций, которые происходят в жидкости, можно вывести уравнение равновесия. [c.452]

Газы подчиняются закону Генри при не очень высоких давлениях и притом лишь в случае, когда они не вступают в химическое взаимодействие с растворителем. При высоких давлениях, когда поведение всех газов заметно отличается от идеального, отклонение от закона Генри наблюдается и в случае газов, химически не взаимодействующих с растворителем. [c.224]

Отклонения от закона Генри наблюдаются при наличии химических взаимодействий газа с растворителем (растворы ЫНз, НС1 и т. д.), а также при высоком давлении. [c.111]

При таком способе стандартизации характеризует отклонения от закона Генри, т. е. раствором сравнения является ра- [c.129]

В том случае, когда растворенное вещество ассоциировано, наблюдается отклонение от закона Генри, и зависимость [c.115]

Рнс. У.9. Отрицательные отклонения от закона Рауля, касательные к кривым показывают области применимости закона Генри [c.108]

Однако это действительно только в том случае, когда изотерма адсорбции линейна и не имеется отклонений от закона Генри, т. е. только в случае газо-жидкостной хроматографии, где распределение веществ между фазами подчиняется линейной изотерме. [c.45]

Условие (VI. 37) - условие равенства летучести СО, в газовой и водной фазах, в которых закон Генри выполняется в отношении недис-социированной части условие (VI. 38) определяет равновесие реакции диссоциации угольной кислоты первой степени в пренебрежении отклонения коэффициентов активности от единицы условие (VI. 39) — постоянство ионного произведения воды и условие (VI. 40) — условие электронейтральности раствора. В этом условии, учитывая щелочность раствора, можно пренебречь значением П1 . Из уравнений (VI. 37) — (VI. 40) заключаем, что для 25 С и давления 2,5 МПа содержание всех форм растворенного диоксида углерода в децинормальном растворе МаОН будет приблизительно на 15% больше, чем в чистой воде при тех же температуре и давлении. [c.128]

Пусть в растворе наблюдаются положительные или отрицательные отклонения от закона Рауля. Положительные отклонения изображены еще раз ца рис. 38. Для предельно разбавленного раствора справедливы закон Рауля для растворителя и закон Генри для растворенного вещества. Для растворителя когда [c.93]

Эта реакция представляет значительный интерес для биологических процессов. Другими примерами газов, реагирующих при растворении, могут служить H2S, НС1, SO2 и NH3. Поведение кислорода в крови характеризует еще одно отклонение от закона Генри. Обычно кислород лишь незначительно растворим в воде, однако его растворимость резко повышается в присутствии гемоглобина или миоглобина. [c.171]

Для газов, взаимодействующих с растворителем, а также при высоких давлениях наблюдаются большие отклонения от закона Генри. [c.144]

Рис. 1У.6. Отрицательные отклонения от закона Рауля. Касательные к кривым указывают области применимости закона Генри

В разбавленных растворах a — i, а в более концентрированных прп отклонениях от закона Генри В этом случае коэффициент активности обозначается [c.73]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

Газы, реагирующие в жидком растворителе или распадающиеся на ионы, растворяются очень сильно (НС1, NH3 и т. д.) и дают отклонения от закона Генри—Дальтона. [c.185]

Закон Генри можно применять с учетом некоторых отклонений к газам, плохо растворимым под не слишком высоким давлением и при не слишком низких температурах. В иных условиях можно наблюдать большие или меньшие отклонения. Особенно сильные отклонения на- блюдаются в случае химической реакции между газом и растворителем. [c.48]

Как и в уравнении Вильсона (см. главу IV), поправка на отклонение данных от закона Генри, характеризовавшаяся параметром Y при несимметричной нормализации, редко дает точность, достаточную для вычисления параметров бинарного взаимодействия при расчете коэффициентов активности. В общем случае было найдено, что при наличии достоверных данных для расчета обоих коэффициентов взаимодействие неконденсирующегося компонента I с конденсирующимся компонентом J таково, что параметр САСТСО (J, 1,1) в уравнении ван Лаара намного превосходит САСТСО (I,J, 1). Опыт [c.143]

По работе [18] коэффициенты уравнения Кричевского—Ильинской различных газов, растворенных в воде, имеют одинаковый порядок величины. Заметное отклонение от закона Генри наблюдается у газов, обладающих относительно высокой растворимостью. Для таких газов последний член уравнения (VI.16) может стать достаточно большим. [c.120]

Следовательно, при использовании условия II отклонение коэффициента активности от единицы служит мерой отклонения от закона Генри. Коэффициенты активности ацетона, рассчитанные этим способом, также приведены в табл 4.2. Коэффициенты активности для растворителя (эфира) сохраняют значения, полученные ранее с применением условия I. [c.123]

Как мы видели, важную роль в окислении многих предшественников кислот играют процессы в жидко-капельной фазе атмосферы. Растворимость газов определяется законом Генри, выражение которого приведено в начале главы для СО2. Однако значительные отклонения от закона Генри связаны с быстрыми физико-химическими процессами в растворе многих кислотообразующих компонентов. В частности, молекулы ЗОз в чистой воде подвергаются гидратации с последующей диссоциацией сернистой кислоты [c.212]

Отклонения в растворимости ЗОг от закона Генри связаны также с образованием в водной фазе неустойчивого аддукта с формальдегидом [c.212]

Большая часть процессов очистки практически ведется при давлениях, не превышаюш их 30 кгс/см . Повышение давления до 2,94 МПа (до 30 кгс/см ) приводит к отклонениям от закона Генри в пределах 10—30%. [c.26]

При любой задаргаой температуре количество газа, растворенного в воде, пропорционально парциальному давлению этого газа над раствором (закон Генри). Отклонения от этого закона наблюдаются только при повышенном давлении, превышающем нормальное атмосферное давление, или при высокой концентрации растворенных веществ в растворе. Растворимость О2 или СО2 на поверхности клеток мезофилла при заданном парциальном давлении в межклеточном пространстве должна не очень отличаться от растворимости этих газов в воде, так как соли, присутствующие в растительном соке ( — 0,1 М), снижают растворимость этих двух газов всего лишь иа 5— 10% (Rabinowit h, 1945). Поскольку коэффициент абсорбции уменьшается с увеличением температуры, должно наблюдаться и пропорцио- [c.450]

Особенности структуры непористых мембран и прежде всего существование микрогетерофазной матрицы, оказывают существенное влияние на сорбционное равновесие и кинетику. Чем выше объемная доля дисперсной (непроницаемой) фазы, тем ниже коэффициенты диффузии и проницаемость мембраны, тем заметнее отклонение изотермы сорбции от линейного закона Генри. Кристаллиты и другие элементы, составляющие непро- [c.71]

Результаты расчета приведены в табл. У1П-2 и на рис. У111-5 (кривая 2). Как видно из этого рисунка, закон Генри дает значительные отклонения от экспериментальных данных. Поэтому для хорошо растворимых газов, как правило, не следует пользоваться законом Генри. [c.275]

Хотя эти законы устанавливают пропорциональность между фугитивностью компонента бесконечно разбавленного раствора и его концентрацией, в первом из них константа пропорциональности является фугитивностью чистого растворителя, во втором же она не имеет физического смысла фугитивности чистого растворенного вещества, так как закон Генри, строго говоря, справедлив для бесконечно разбавленного раствора его экстраполяция на конечные концентрации недопустима. Это иллюстрируется рис. 78 (на котором f вследствие небольшой величины давления принята равной Р ) в то время как в области Л 1-> 1 зависимость Р =(р М ) выражается прямой, совпадающей с прямой Рх—Р Ы, зависимость Ра == ф(Л а) также прямолинейна, но отклоняется от прямой Р2 — Р2М2. В области N1- 0 наблюдается обратное соотношение. Следует отметить, что это положение будет соблюдаться вне зависимости от характера кривых давления пара, т. е. от того, расположены ли они над прямыми идеального раствора (положительные отклонения) или под ними (отрицательные отклонения) (см. гл. X). [c.250]

Если бы раствор при любом Х2 подчинялся закону Генри, то его активность была бы равна a2=f2 k=X2, а у2 = й21х2=. При положительных отклонениях 2<кх2, а <Х2 и 72<1- При отрицательных отклонениях имеем обратную зависимость 2>кх2, й2> >Х2 и У2> 1. [c.95]

Оба закона справедливы для разбавленных растворов идеальных газов. Особенно большие отклонения от них получаются у газов, взаимодействующих с растворителем. Закон Генри легко обосновывается тем, что скорость растворения газа пропорциональна его парциальному давлению v = kip, а скорость испарения газа пропорциональна концентрации его в жидкости = k с. При равновесии 1 = W, следовательно, с/р — kylkt = г. [c.150]

Термодинамическое размывание связано с нелинейностью изотермы сорбции, т. е. и отклонением от закона Генри. Из уравнения (7.8) видно, что скорость перемещения газа вдоль колонки зависит от формы изотермы распределения. Если изотерма линейна, то d jd постоянна и пики на хроматограмме симметричны (рис. 7.10а). При отклонении от закона Генри величина de ide изменяется с изменением с. Если изотерма обращена выпуклостью к оси ординат (рис. 7.106), d jd уменьшается при увеличении с, В этом случае большие концентрации [c.357]

При Х1->1 71- 1- в разбавленных растворах, где Х2- 0, как уже отмечалось, химический потенциал растворенного вещества и логарифм его активности стремятся к —оо. В противоположность этому 2 при больших разбавлениях становится постоянной величиной, не зависящей от концентрации, поскольку здесь справедлив закон Генри. Благодаря этому устраняется неопределенность графического интегрирования. В представленном на рис. VI.2 случае значение 1п72 положительно и у2>1. Поэтому правая сторона уравнения (VI.16) отрицательна, а 1пу1<0 и 71<1. Из этого следует, что отклонения от закона Рауля для растворителя отрицательны. [c.144]

Активность и стандартное состояние компонента с низким относительным содержанием (растворенное вещество, обозначаемое индексом S ) необ.ходнмо обсудить более тщательно. Главная проблема состоит в том, что раствор становится идеальным разбавленным при низких коицептрация.х растворенного вещества — концентрациях, очень далеких ог чистого жидгшго растворенного вещества. Вначале мы установим смысл стандартного состояния растворенного вещества, которое подчиняется закону Генри, а затем рассмотрим отклонения от теальности. [c.261]

Теперь можно сделать важный шаг, допустив отклонения от поведення идеального разбавленного раствора (от закона Генрп). Поскольку растворенное вещсство подчиняется закону Генри при [c.261]

Первые три члена правой части уравнения (VI.18) определяют растворимость компонента по закону Г енри. Четвертый член характеризует отклонение растворимости от закона Генри. Это отклонение пропорционально самой растворимости. Л/ и отображает изменение свойств растворителя при введении в него растворенного вещества. [c.117]