Экстракция Экстраполяция

При использовании активности получают термодинамическую константу экстракции, которая непосредственно измеряется редко. Для установления относительных величин свободных энергий переноса аниона из воды в 1,2-дихлорэтан использовали экстраполяцию до полной диссоциации соли в обеих фазах [119]. [c.21]

Из графиков экстраполяцией можно прийти к выводу, что даже при температуре — 65° С, которая является самой низкой возможной температурой экстракции (т. плавл. сернистого ангидрида —72,7° С), нельзя получить чистые ароматические углеводороды. [c.152]

Отсутствие надежных сведений о стехиометрии реакций и коэффициентах активности компонентов органической фазы затрудняет Количественное описание экстракции по гидратно-сольватно-му механизму. Поэтому термодинамические константы распределения обычно находят экстраполяцией значений эффективных констант в область бесконечно разбавленных растворов. Их используют в основном для определения коэффициентов активности распределяемого вещества в органической фазе. [c.72]

Понятно, что для реакций обмена с участием солей не полностью замещенных ониевых оснований константа обмена равна отношению термодинамических констант экстракции соответствующих кислот. Как и в случае реакции нейтрализации (П.43), термодинамические константы обмена Кт,об не были определены ни для одной из систем. Константу Кт, об можно определить, экстраполируя Коб к бесконечному разбавлению, однако такую экстраполяцию можно провести лишь в редких случаях [127, 128]. Из- [c.94]

Экстраполяция этой кривой к нулевой площади дает содержание газа в объеме, наклон кривой характеризует содержание газа на поверхности. Во втором методе один из образцов нагревался ниже температуры плавления, а другой плавился, что позволяло разделить газы, находящиеся на поверхности и в объеме. В табл. 12.3 проведено сравнение результатов, полученных для образцов меди. Разброс содержаний кислорода в объеме объясняется, вероятно, тем, что при подготовке образца примесь СиО не была полностью удалена. Способ, разработанный Кондоном и сотр. (1971), позволяет определить водород с точностью 10% при содержаниях 0,01—100 млн и навеске 0,1—5 г. Путем экстракции при 1000° С проанализировано общее содержание водорода в различных сплавах урана и титана, в том числе в нескольких титановых стандартах Национального бюро стандартов (США). Этим методом помимо определения содержания водорода и других неорганических газов можно изучать диффузионные характеристики, поверхностные реакции и распределение газа. [c.380]

Корреляции для скоростей межфазного массопереноса широко применяются при инженерных расчетах многих химико-технологических процессов, таких, как ректификация, абсорбция, экстракция, сушка, гетерогенные химические реакции. Указанные корреляции, как правило, чисто эмпирические, поскольку перечисленные процессы слишком сложны по своей природе, чтобы их можно было проанализировать с точки зрения основных законов сохранения. Тем не менее уравнения, сформулированные в главе 17, позволяют обоснованно выбирать безразмерные группы, необходимые для построения той или иной корреляции. Такие уравнения весьма полезны также при анализе и экстраполяции экспериментальных данных. [c.565]

Подобные концевые эффекты могут иметь место и при использовании смесителей различного типа, например в результате неконтролируемой массопередачи при приливании фаз, что вызывает кажущееся увеличение скорости массопередачи в начале процесса. В этом случае в начальный момент концентрация в принимающей Фазе не равна нулю, а в отдающей не равна исходной и их значения необходимо определять экспериментально. Установлено [38, 39], что при экстракции пропионовой кислоты концентрация в начале опыта (момент включения мешалок), определенная из зависимости скорости экстракции от времени, начиная с некоторого момента, отличного от нуля, экстраполяцией полученного уравнения к нулевому времени, хорошо совпала с результатами измерения концентрации в принимающей фазе немедленно после приливания фаз. [c.31]

ЦеНтрация в начальный момент при равных объемах фаз равна Св=Св(исх) — S). Это ошибочное определение концентрации приводит к кажущемуся увеличению коэффициента массопередачи, а также к неправильной экстраполяции, например, концентрации в органической фазе к нулю для начала экстракции, что в соответствующей области концентраций будет приводить к кажущемуся увеличению скорости массопередачи. [c.61]

При экстракции определяемого элемента в виде ионного ассоциата (разд. 1.3.5) следует учитывать, что соединения этого типа незначительно диссоциируют также в органической фазе (рК 7). Если спектры ассоциата и продуктов его диссоциации различаются, что чаще всего и имеет место, прямое фотометрическое определение очень малых концентраций ассоциата в этом случае невозможно или приводит к ошибочным результатам. Для очень малых концентраций калибровочная кривая изогнута и не проходит через начало координат. В случае ионных ассоциатов получение калибровочной кривой для высоких концентраций и последующая экстраполяция к нулю недопустимы, так как это приводит к ошибочным результатам. Для фотометрического определения используют экстрагируемый ионный ассоциат с другими реагентами. [c.260]

В спектрах ПМР акстрактов наблюдается обычный набор полос протонов Иа, Н , Нр и Ну [111. Пики с химическим сдвпгом при 0,9 ы. д. принадлежат СНз-группам в у-положении нa ып eн-ного фрагмента молекулы (Ну) инк наибольшей интенсивности принадлежит группам СН, и СН — химический сдвиг 1,25 м. д. (Нр) и сигналы в области 2,0—3,0 м. д. соответствуют группам сс-СНз, ос-СН.2 и а-СН(На). В области 6,4—8,0 м. д. проявляются сигналы ароматических протонов (На). По методике [12] рассчитаны среднее распределение протонов между различными структурными фрагментами молекул путем экстраполяции результатов интегрирования ПМР-спектров, структурно-гр шповые параметры средних молекул, дающие представление о природе соединений в экстрактах (табл. 3). Из табл. 3 следует, что средние молекулы экстрактов, выделенных одно- и двухступенчатой экстракцией, состоят не более чем из одной структурной единицы т = 0,8— 1,2), в которой сконденсированы 0,7—0,8 ароматических и 1,1 — 1,3 нафтеновых колец. В средней молекуле в составе ароматических ядер содержится 25—30 % атомов углерода, в нафтеновых циклах — 29—34 % и в парафиновых цепочках или заместителях — 36—46 %. Лишь в одном блоке пз пяти имеется гетероатом, т. е. большинство из них обладает чисто углеводородным составом. Каждый фрагмент в среднем может содержать не более трех заместителей, преимущественно коротких. Достаточно высокая степень замещ,енности ароматических колец в молекуле (Оа = 0,54—0,58) позволяет предположить, что один из заместителей может располагаться у ароматического кольца, а другие связаны с насыщенным циклом. [c.127]

На сорбентах с высокой удельной поверхностью скорость десорбции невелика и часто наблюдается необратимость адсорбции, несмотря на то что для десорбции используются различные по качеству растворители. Краус [76], изучая адсорбцию и десорбцию сополимера стирола с бутадиеном на сажах, наблюдал большие гистерезисные петли на кривых сорбция-десорбция (рис. 19). Для установления предела необратимости адсорбции сажа после опытов по адсорбции из растворов в гептане экстрагировалась в аппарате Сокслета в течение 72 ч. Если в качестве растворителя для десорбции использовали гептан, то количество неэкст-рагируемого полимера примерно равно величине, полученной из рис. 19 путем экстраполяции кривой десорбции на нулевую концентрацию. При экстракции бензолом десорбировалось большее количество полимера, но не весь. [c.32]

Экстракция плутония (IV) в виде соединения с БФГА и протекающие при этом процессы комплексообразования были детально изучены в другой работе [25]. Исследована экстракция в зависимости от pH равновесной водной фазы, концентрации БФГА в органическом растворителе, концентрации Pu(IV) и природы растворителя ( H lg, gHe, I и амилацетат). Полученные данные были представлены в виде кривых зависимости gD D — коэффициент распределения Pu) от pH и рА, где [А] — концентрация аниона БФГА. Экспериментальные данные для системы бензол — вода использованы для установления состава, константы устойчивости и константы распределения экстрагирующегося соединения. Методом экстраполяции найдена константа распределения соединения в системе хлороформ — вода. Рассчитаны также константы устойчивости промежуточных комплексов, существующих в водной фазе. Авторы показали, что соединение плутония с БФГА бескислородными растворителями экстрагируется лучше, чем амилацетатом. [c.235]

Константы устойчивости указанных сольватов найдены графическим способом при экстраполяции линии к точке с абсциссой Ns, =1 они равны 0,012 для ДПЭ при 4,33 М HNO3 в водной фазе 0,15 для ДПЭ при 6,5 М HNO3 в водной фазе и 0,04 для ЭПЭ при 4,25 М HNO3 в водной фазе. Как и при экстракции ДБЭ, найденные константы /С" зависят от ионной силы и отличаются от термодинамической константы, как это и видно из уравнения (6). [c.30]

Заметим, теперь, что и уравнение (3.50), основанное на предположении об экстракции недиссоциированной кислоты, можно привести в приблизительное соответствие с экспериментальными данными, если предположить, что молекулы соляной кислоты сольватируются двумя молекулами спирта. Непосредственная проверка зависимости коэффициента распределения Внс1 от концентрации свободного растворителя методом разбавления бензолом, проведенная А. П. Иложевым [35] (рис. 28), показала, что при сильном разбавлении логарифмический наклон кривой равен двум, 1. е. О 5 (для СаС1г В — 5, т. е. д = 4). Основное возражение против этого механизма — высокая электропроводность органической фазы. Однако при больших разбавлениях оно отпадает, так как х резко падает с разбавлением (при л нс = 150 г/л и содержании спирта 100, 70, 40 и 30% было найдено х-10 = 1,34 0,27 0,016 и 0,008 ом- см соответственно). При достаточном разбавлении спирта бензолом (2 2) диэлектрическая проницаемость органического раствора падает, и экстрагируется недиссоциированная кислота. Этот механизм возможен и при экстракции чистым спиртом (если грубо оценить долю соляной кислоты, экстрагированной в виде недиссоциированных молекул, экстраполяцией коэффициентов распреде- [c.76]

Экстраполяция значений констант, приведенных в [31], на условия (1) [Н+] = = 5Я . [С1-] 5Я и (2) [Н+] = 10Я [СГ] = 0,1Я приводит при [Рд] -= 1-к значениям [Р ] в первом случае 5-10 ю М (0,0005% к]общему содержанию красителя), во втором 5-10" М (0,5%), т. е. в 1000 раз большему. Несмотря на это, значения коэффициента экстракции хлоргаллата родамина С в условиях, близких к (1) и (2), оказываются приблизительно одинаковыми [33]. [c.24]

Однако начинающий хроматографист не утонет в море беспорядка. Существует много методов эффективной экстраполяции данных, полученных методом тонкослойной хроматографии, например таких, какие были сделаны Меджорсом [2], так же, как и данных по экстракции растворителями. Довольно часто условия разделения, отработанные для больших открытых коло- [c.60]

Заслуживают внимания еще две работы в области исследования механизма пластифицирующего действия. Шампетье [10] изучал возможность изъятия пластификатора из полимера нитроцеллюлозы и ацетилцеллюлозы путем экстрагирования под давлением. Он исследовал диффракцию образцов при помощи рентгеноскопии и получал кривые на различных стадиях экстракции. Кривые представляют собой группы сходящихся в одной точке концентрических прямых линий. Каждая группа отвечает определенному содержанию пластификатора в полимере. В зависимости от того, где сходятся линии (полученные экстраполяцией), можно установить, происходит ли преимущественно потеря пластификатора или растворителя. Шампетье сделал заключение, что в случае преимущественной потери растворителя должно иметь место молекулярное сочетание между полимерами и пластификатором. Опытным путем он обнаружил, что трибутилфосфат легко соче-194 [c.194]

Применение теории тарелок к расчетам разделений в колонне. Теория тарелок Мартина и Синджа [40], построенная на аналогии хроматографических процессов с перегонкой и экстракцией растворителями, была применена Мейером и Томкинсом [34] к ионообменным колоннам. Теория тарелок является, повидимому, наиболее простым и практичным методом экстраполяции статических данных на динамические условия. Кривые, подученные этим методом, хорошо соответствуют экснеримента-иьным кривым, полученным даже при применении колонн, состоящих всего из 10 теоретических тарелок при условии сохранения постоянства Кр [41]. Около 1021 обменноспособных групп может содержать 1 смолы дауэкс 50. Максимально возможное число тарелок для колонны, снаряженной этим ионитом, составляет 10 на погонный сантиметр, т. е. равно среднему числу активных точек на 1 см высоты колонны. В действительности же даже при радиохимических концентрациях катионов высота теоретической тарелки редко бывает меньше [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология