Спирты замещение гидроксила

Замещение гидроксила на хлор, особенно в первичных и вторичных спиртах, очень часто проводится в присутствии водоотнимающих веществ (безводный хлористый цинк, безводный сульфат натрия и др.). Замещение гидроксила легче всего происходит в третичных спиртах, потом во вторичных и труднее всего в первичных. [c.70]

Замещение гидроксила в спиртах на галоген [c.91]

Ацетаты третичных спиртов таким путем получить трудно, так как при этом протекает реакция дегидратации или замещения гидроксила хлором. Ниже приводятся примеры получения ацетатов некоторых оксипроизводных. [c.256]

Замещение гидроксила на галоид и образование галоидпроизводных углеводородов. Обычно реакция осуществляется при действии на спирты галоидных соединений фосфора или галоидо водородов (см. стр. 108). [c.141]

Первичные, вторичные и третичные спирты можно отличить друг от друга по разной скорости замещения гидроксила на хлор (ср. разд. Г, 2.4.1). [c.302]

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ ГИДРОКСИЛА В СПИРТАХ [c.173]

Ранее полагали, что в отсутствие основания замещение гидроксила на хлор протекает как внутримолекулярное S vi нуклеофильное замещение в промежуточно образующемся из спирта и тионилхлорида хлорсульфите. Внутримолекулярное замещение двуокиси серы хлором в хлорсульфите по механизму должно происходить с той же стороны, откуда отщепляется уходящая группа 502. Следовательно, внутримолекулярное нуклеофильное замещение должно сопровождаться полным сохранением конфигурации у асимметричного атома углерода [c.250]

При замещении гидроксила во вторичных спиртах на гало- ген с помощью тионилхлорида или хлорокиси фосфора в при- сутствии основания наблюдается обращение конфигурации. В 5 этом случае имеет место обычное бимолекулярное нуклеофиль- [c.251]

Замещение гидроксила на галоген с образованием галогенопроизводных углеводородов. Обычно реакция осуществляется при действии на спирты галогенидов фосфора или серы, а также галогеноводородов [c.286]

Для иолучения алкилгалогенидов существуют три главных метода 1) реакция нуклеофильного замещения гидроксила в спиртах 2) присоединение галогенов и галогеноводородов по двойным углерод-углеродным связям (гл. 15) 3) фотохимическое хлорирование углеводородов (гл. 18). Поскольку гидроксильный ион отрывается с трудом, спирты способны лишь [c.218]

Образование галоидангидридов кислот. Подобно тому как в спирте гидроксил может быть замещен галоидом, так галоидом может быть замещен гидроксил и в кислоте, например [c.116]

Четкое указание на существование двух типов реакции получил Равикович при изучении реакций замещения гидроксила в различных спиртах бромом при действии бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [13]. Оказалось, что скорость реакции зависит от [c.302]

Замещение гидроксила хлором в ацетиленовых спиртах с незамещенным ацетиленовым водородом протекает с трудом [c.315]

Замещение гидроксила хлором. — При замене в спиртах гид- [c.380]

Для замещения гидроксила спирта бромом или иодом наиболее пригодны РВГз и Р1з. Эти реагенты можно непосредственно получать в реакционной колбе (из брома или, соответственно, иода и красного фосфора), в которую затем добавляют спирт. Для замещения гидроксила хлором применяют тионилхлорид ЗОС или пентахлорид фосфора РСи. [c.106]

Образующийся в результате двухстаднйиого процесса НОРВгг далее реагирует со спиртом по аналогичному механизму, и в конечном итоге все три атома галогена РВгз или PI3 принимают участие в реакции замещения гидроксила на галоген [c.867]

Ранее нолагали, что в отсутствие основания замещение гидроксила на хлор протекает как внутримолекулярное S fi нуклеофильное замещение в промежуточно образующемся из спирта и тионилхлорида хлорсульфите. Внутртшолекулярное [c.868]

При замещении гидроксила во вторичных спиртах на галоген с помощью тионилхлорида или хлорокиси фосфора в присутствии основания наблюдаегся обращерше конфигурации. В этом случае имеет место обычное бимолекулярное нуклеофильное замещение 0-8(0)-С1 грушп>1 в хлорсульфите под действием хлорид-нона как нуклеофильного агента. Источником хлорид-иоиа служит гидрохлорид третичного амина, образующийся нри взаимодействии спирта, тионилхлорида и третичного амина [c.870]

Процесс в целом характеризуется достаточно высокой регноселектнаностью замещения гидроксила иа галоген для одноатомных и многоатомных спиртов. Реакционная способность понижается в ряд первнчный > вторичный > третичный спирт. Гидроксильная группа у первичного атома глерода может быть селектнано замещена на хлор нрн наличии вторичной спиртовой группы. Этот метод получил поэтому особенно широкое распространенне в химии углеводов и многоатомных спиртов. [c.875]

Алкансульфокислоты — сильные одноосновные кислоты, образующие растворимые в воде соли щелочноземельных металлов и умеренно растворимые натриевые соли. Со спиртами эти кислоты дают сложные эфиры, например КЗОзОСНд. При действии РС1б идет обычная реакция замещения гидроксила сульфоксильной группы на галоид с образованием сульфохлоридов КЗОдС , которые гидролизуются водой в исходные кислоты медленнее, чем хлорангидриды карбоновых кислот. С аммиаком хлорангидриды образуют амиды сульфокислот (сульфамиды) [c.213]

Синтез через 2-этоксипроизводное тиазола. При взаимодействии у-хлор-у-ацетопропилового спирта ( XLIII) с ксанто-гена.мидом образуется 2-этокси-4-метил-5-р-оксиэтилтиазол ( LII), который после гидролиза, замещения гидроксила на хлор и последующего его удаления, как описано выше, превращается в 4-метил-5-р-оксиэтилтиазол [c.410]

Из спиртов. Четыре изомерных амиловых спирта, полученных из изопентана, могут быть превращены в изопрен замещением гидроксила спирта на хлор или бром с последующим отщепленном галоидоводорода. Замена гидроксила на галоид может быть осуществлена обработкой соляной или бромистоводородной кислотой, а также обработкой спиртов галогенидами или оксигалоге-пидами фосфора. В одном из процессов [12, 13] изоамиловый спирт нл1 1)евают с сухим хлористым водородом. Образующийся при отом хлористый изоамил далее обрабатывают газообразным хлором [c.113]

Главное свое применение пяти хлористый фосфор находит при реакциях замещения кислорода или кислородсодержащих групп на хлор, а именно для замещения гидроксила в карбоновых кислотах, сульфокислотах и спиртах и для за.мещения кислорода в кетоиах, альдегидах, в цианидах и амидах кислот и т. д. [c.363]

В этом случае дело идет больше о замещении гидроксила в пор-вично образующемся оксибенэиловом спирте. [c.445]

Взаимодействие хлористого водорода с кислородсодержащими соединениями. Хлористый водород хорошо растворим в большинстве кислородсодержащих органических соединений, причем растворение сопровождается образованием различных молекулярных комплексов. Так, первой стадией взаимодействия спиртов с хлористым водорезом является образование ок-сониевых соединений типа R-OH2 I . Дальнейшая обработка спирта хлористым водородом приводит к получению хлоралка-нов. Наиболее легко реагируют с хлористым водородом третичные спирты, наиболее трудно - первичные. Электроно-ак-цепторные заместители в алкильной группе затрудняют реакцию замещения гидроксила на хлор. [c.139]

Замещение гидроксильной группы на галоген принадлежит к числу наиболее важных реакций в повседневной практике орга-ническрго синтеза, играющих ключевую роль в самых разнообразных химических превращениях. Существует большое число методов замены гидроксильной группы спирта на галоген. Они отличаются различной региоселекгавностью и стереоселекгивнос-тью, а выходы спиртов колеблются в весьма широких пределах. Старые методы замещения гидроксила на галоген основаны на реакции спиртов с галогеноводородами, а также с галогенидами или оксигалогенидами фосфора и серы. [c.244]

Замещение гидроксила на хлор с помощью системы трифе- фосфин — четыреххлористый углерод и трифенилфосфин — 1зСООС2Н5 в первичных аллиловых спиртах происходит прак-Ыески без аллильной перегруппировки [c.257]

Новый метод окисления имеет, одиако, одно серьезное ограничение, Аллиловый и бензиловый спирты в этих условиях пе окисляются, вместо зтого наблюдается замещение гидроксила хлором. В полярной среде может протекать и другая реакция. Так, если в качестве растворителя исиользовать смесь хлористого метилена с диметплсульфоксидом, то в заметных количествах образуется хлор мети лметилсульфид. [c.154]

Долгое время считалось, что непосредственное замещение гидроксила в спиртах, а также в феноле и его гомологах на аминогруппу протекает только в жестких условиях. Действительно, этиловый спирт образует смесь моно-, ди- я триэтил-аминов при нагревании с галоидными солями аммония до 350— 360° 5. Фенолы в этих условиях превращаются в смесь первичных и вторичных ариламинов. Так, например, продукт, получающийся в результате нагревания m-5-ксилснола с половинны.м по весу количеством хлористого аммония до 350° в течение [c.122]

Кратные связи углерод — гетероатом способны к реакциям электрофильного присоединения, аналогичным тем, которые наблюдаются в случае кратных связей между атомами углерода. Атака гетвроатома кислотным реагентом приводит к образованию карбокатиона, который обычно стабилизируется путем второй. электрофильной атаки. Примером этого является первая стадия ацетализации карбонильных производных спиртами в присутствии ионов Н (а), протекающая с замещением гидроксила по схеме АэОк (см. стр. 239). [c.273]

По Вагнеру перестройка углеродного скелета молекулы пина-колинового спирта происходит в первой стадии процесса при замещении гидроксила бромом, после чего отщепляется бромистый во дород [c.602]

Как для превращения а-бромальдегидов [124], так и галогенокетонов [102] некоторые авторы прибегают к схемам, в которых роль промежуточного вещества выполняет группировка кетена. Это уже давно предположено, например, для объяснения превращения дибромэтилена через предполагаемую бромокись в мо-нобромуксусную кислоту [125] (через углерод с двумя свободными единицами сродства, метилен, карбен). Так как кетены существуют и превращаются легко в кислоты, то такая схема имеет вероятность, но прямым опытом не подтверждена еще ни на одном примере. Для образования группировки кетена необходимо записать отщепление галогеноводорода от одного атома углерода, что возможно, если галогенокетон вторичный или первичный, но не третичный, к которому схема через кетен неприменима. В этом случае пришлось бы записать кольцо циклопропанона, но в таком случае может легче образоваться непредельный кетон. Отщепление воды от одного атома углерода спирта было обнаружено Фаворским [41] (см. выше). По всей вероятности, под воздействием щелочного агента происходит, в момент замещения гидроксила, перестройка всей молекулы. [c.47]

Диэтилазодикарбоксилат (ДАД) и третичные фосфины образуют комплексы, способные активировать гидроксильные группы. При такой активации реакции замещения гидроксила протекают в мягких условиях и не сопровождаются перегруппировками, как показано на примере взаимодействия частично ацилированного глицерина (64) с карбоновыми кислотами в присутствии трифенилфосфина и ДАД (уравнение 97) [103]. Предложен простой метод получения простых алкилариловых эфиров [104] путем обработки спирта фенолом (или енолом) в присутствии третичного-фосфина и ДАД. Эта реакция протекает с обращением конфигурации у спиртового атома углерода. Комплексы третичный фосфин — ДАД могут использоваться также для активации карбонильной группы примером может служить катализ реакции переэтерификации, протекающей в мягких нейтральных условиях.. В этом случае фосфиновый комплекс действует, по-видимому, как. бифункциональный катализатор (см. схему 98) [105]. [c.635]