Из карбонильных производных и спиртов

Каталитическое разложение рассматривалось выше как автоокисление, катализированное тяжелыми металлами. Каталитическое разложение с помощью металлов приводит к образованию в качестве свободных радикалов первичных алкоксилов, которые в результате дальнейших реакций образуют спирт и карбонильные производные. Каталитическое действие фталоцианина железа иа гидроперекиси приводит к образованию кетонов [31]. [c.299]

На первом этапе кроме циклогексанола и циклогексанона образуется много других соединений спиртов, альдегидов, кетонов и кислот с меньшим, чем в сырье, числом атомов углерода окси- и кетокислот, сложных, простых эфиров и продуктов поликонденсации карбонильных производных. Содержание их в продуктах реакций может сильно изменяться при сравнительно небольших изменениях [c.159]

В настоящее время лишь 10% всего метилового спирта получают попутно при сухой перегонке дерева, целевым продуктом которой является металлургический кокс, а 90% — окислением низших углеводородов и гидрированием окиси углерода. Приблизительно 50—60% метилового спирта идет на производство муравьиного альдегида, 20—30% используют в качестве антифриза, остальное —в различных химических производствах или в качестве топлива. Этиловый и изопропиловый спирты используют для получения карбонильных производных уксусного альдегида и ацетона. Из втор-бутилового спирта получают в основном метилэтилкетон. [c.205]

Чтобы оценить возможность гидрирования алкенов (в алканы) и карбонильных производных (в спирты) одного и того же гомологического ряда, определяют зависимость АС , отнесенной к числу ато- [c.236]

ИЗ КАРБОНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ И СПИРТОВ [c.587]

Карбонильная группа, напротив, содержит р -углеродный атом, имеющий достаточный положительный заряд (атом кислорода более электроотрицателен, чем углерод), поэтому анион, образующийся в результате присоединения карбаниона к карбонильному атому углерода, является относительно устойчивым алкоголят-ионом. Таким образом, при взаимодействии реактивов Гриньяра и литийорганических соединений с карбонильными производными образуются алкоголяты металлов, которые при действии воды или разбавленной кислоты можно превратить в соответствующие спирты. [c.392]

Это направление является, повидимому, общим и характерным для начальной стадии автоокисления всех видов углеводородов и их кислородных производных (гидроперекисей, эфиров, карбоновых кислот, карбонильных соединений, спиртов), обладающих алкильными С—Н связями. [c.153]

Сами гидроперекиси после разрушения функциональной группы —О—О—Н в результате взаимодействия с металлом антидетонатора образуют значительно более стабильные и менее реакционноспособные кислородные соединения типа ROH — спирты или карбонильные производные. [c.156]

Присоединение к карбонильной группе альдегидов и кетонов— типичная реакция металлоорганических соединений. Первоначально образуется металлическое производное спирта, [c.304]

Карбонильные производные. Окисление первичных и вторичных спиртов приводит соответственно к альдегидам и кетонам. Классическим способом проведения этой реакции является окисление при помощи хромовых производных, из которых наиболее часто используют хромовую кислоту или би-хроматы калия или натрия в присутствии серной кислоты. В таблице представлены различные комплексы хромовой кислоты, используемые в качестве селективных реагентов. [c.356]

Кроме циклогексанона и циклогексанола при окислении циклогексана образуются спирты, альдегиды, кетоны и кислоты с меньшим числом углеродных атомов, чем в сырье, простые эфиры и продукты поликонденсации карбонильных производных (смолы). [c.421]

Кратные связи углерод — гетероатом способны к реакциям электрофильного присоединения, аналогичным тем, которые наблюдаются в случае кратных связей между атомами углерода. Атака гетвроатома кислотным реагентом приводит к образованию карбокатиона, который обычно стабилизируется путем второй. электрофильной атаки. Примером этого является первая стадия ацетализации карбонильных производных спиртами в присутствии ионов Н (а), протекающая с замещением гидроксила по схеме АэОк (см. стр. 239). [c.273]

Около 75% водорода, полученного этим методом, используют для синтеза аммиака, при гидрировании жиров, в производстве изооктана и других компонентов моторных топлив. Водяной пар также используют для получения синтетического бензина (по Фишеру — Тропшу), метилового и высших спиртов и, в последнее время, окиси углерода, необходимой для ряда синтезов карбонильных производных (оксосинтез). [c.211]

При этом выход бензойной кислоты близок к количественному, в продуктах не обнаружен О2, но есть небольшое количество СО2. В спиртовой среде распад происходит с существенно большей скоростью. Первичные и вторичные спирты при этом окисляются до соответствующих карбонильных производных. Предполагают, что в спиртовой среде в совокупном процессе участвуют и анионы пероксибензойной кислоты. [c.264]

Способные гидролизоваться карбонильные производные также могут подвергаться сольволизу под действием спиртов с образованием соответствующих ацеталей или кеталей. Этот метод выгодно применять, если соответствующий альдегид нестабилен или если прямо получается соответствующее карбонильное производное и перед выделением оно подвергается сольволизу (пример 6.4). [c.587]

Большая часть алкалоидов — кристаллические вещества с определенной температурой плавления, реже встречаются жидкие алкалоиды, например никотин, анабазин, обладающие летучестью. В виде свободных оснований алкалоиды обычно мало растворимы в воде, но легко растворяются в органических растворителях (спирт, эфир, хлороформ и др.). Почти все алкалоиды не обладают запахом, исключение представляют кониин, никотин, анабазнн и некоторые другие. Многие алкалоиды оптически активны. С кислотами алкалоиды образуют соли, большей частью растворимые в воде. Прн наличии одного атома азота в молекуле они присоединяют одну молекулу одноосновной кислоты при наличии двух атомов азота они способны присоединять одну или две молекулы одноосновной кислоты, образуя кислые и средние соли, что сказывается на константах их диссоциации. Являясь слабыми основаниями, алкалоиды образуют с кислотами легко диссоциирующие соли, разлагающиеся под влиянием едких щелочей, аммиака, а иногда карбонатов и окиси магния при этом выделяются свободные основания. Некоторые алкалоиды, помимо основных свойств, характеризуются реакциями, зависящими от наличия в их молекуле функциональных групп, например фенольной (у морфина, сальсолина), кетонной (у лобелина), ви-нильной (у хгнина) и др., что отражается на нх химических свойствах. Напрнмер, морфин растворяется в растворах едких щелочей, лобелии образует карбонильные производные, хинин присоединяет водород, галогены и др. [c.418]

Восстановительные реакции в химии углеводов употребляются главным образом для введения дезоксизвена и для перехода от карбонильных производных к спиртам, а также для удаления бензильной защиты. Каталитический гидрогенолиз галоген-дезоксисахаров, главным об- разом иодидов, а также тиопроизводных, ведет к образо [c.128]

Среди компонентов, образующих фитогенный фон атмосферы, можно назвать многие реакционноспособные углеводороды С2-С,5 и их производные карбонильные соединения, спирты, сложные эфиры и др. Наибольшие количества С<,рг растительностью континентов выделяются в составе изопрена С5Н8 и монотерпенов СюН,в. Изопрен - главный органический компонент, выделяемый многими лиственными растениями (дуб, осина, ива, тополь и др.), а терпены - преобладающие компоненты летучих выделений хвойных растений. [c.173]

Чаще всего окисление спиртов проводят с помощью хромового ангидрида и его комплексов [19Л. Существует также целый набор удобных методов окисления спиртов, основанный на использовании диметилсульфоксида в качестве окислителя в присутствии различных кислот Льюиса — это реакция Притцнера—Моффата (схема 2.60) [19<1]. В этой реакции ключевой стадией является образование алкоксисульфолийилида в качестве интермедиата, который далее распадается, давая карбонильное производное и диметил-сульфид. Диметилсульфоксид в присутствии оснований способен также окислять в карбонильные соединения и другие производные первого уровня окисления, такие, как алкилгалогениды и алкилтозилаты, через стадию образования того же интермедиата, но эта реакция эффективно протекает лишь с первичными субстратами [19я]. [c.145]

Обратное превращение карбонильных производных в спирты обычно проводится с помощью комплексных гидридов металлов, таких, как Ь1А1Н4, НаВН4 и их многочисленные производные. Активность и селективность подобных доноров гидрид-иона можно изменять в широких пределах благодаря возможности вариаций конкретной природы этих реагентов, что имеет огромное значение для управления селективностью реакции восстановления (об этом см. разд. 2.4.1). [c.147]

Определению вторичных спиртов данным методом может мешать любое соединение, которое при окислении превращается в карбонильное производное, устойчивое к дальнейшему окислению. Многие кетоны реагируют количественно, и можно ввести поправку, пользуясь динитрофенилгидразиновым способом без предварительного окисления. [c.67]

Сложные эфиры могут быть получены из галогенидов путем использования стехиометрических количеств карбонильных производных железа. Синтез карбоновых кислот, в котором ацил-галогенид генерируется галогенированием Na[RFe( 0)4] и гидролизуется in situ (см. выше), может быть модифицирован благодаря применению раствора галогена в спирте, в результате чего ацилгалогенид этерифицируется, а не гидролизуется [схема (6.60)] [16]. [c.211]

В реакциях с гидразином были использованы первичные и вторичные изомеры дихлорангидридов алкилфосфиновых кислот. По выработанной методике к суспензии 95% гидразина в абсолютном эфире при перемешивании и охлаждении из капельной воронки добавляли эфирный раствор соответствующего дихлорангидрида. Для связывания выделяющегося хлористого водорода брали избыток гидразина, либо добавляли рассчитанное количество триэтиламина. Температуру в реакционной среде поддерживали не выше 10° С. По окончании прикапывания содержимое колбы перемешивали еще в течение 20—30 мин. Выпавший осадок отфильтровывали, быстро промывали эфиром и ввиду его гигроскопичности помещали в эксикатор. Эфир испарялся и осадок растворяли в холодном абсолютном спирте. Нерастворившуюся часть осадка отфильтровывали, а фильтрат отсасывали в вакууме при температуре не выше 45° С. К концу удаления спирта содержимое колбы превращалось в вязкую прозрачную жидкость. Отсасывание спирта проводили до постоянного веса колбы. Характеристика полученных дигидразидов и их карбонильных производных приведена в таблице. [c.81]

Подвергая электрохимическому восстановлению, действию водорода in statu nas endi или каталитическому гидрированию альдегид, кетон или, как правило, карбонильное производное в смеси с аммиаком или амином, можно, в принципе, получить соответствующие первичные, вторичные и даже третичные амины. Третичные амины в лучщем случае образуются с небольшими выходами превращение же обычно сопровождается вторичными реакциями, как, например, образованием спирта из карбонильного производного или, в случае альдегидов, обычными процессами диспропорционирования и конденсации. [c.400]

Ясно, что в случае циклобутановой системы (а также и других циклических систем) способность к карбонильным реакциям и легкость сольволиза связаны обратной зависимостью циклические соединения с большой склонностью к присоединению по карбонильной группе (образование хр -углсрода) обнаруживают лншь незначительную реакционную способность в случае сольволиза соответствующих галогенных соединений, то-луолсульфонильных производных спиртов и т. п. (образование 5/72-углерода), н наоборот. [c.263]

Этот метод был позднее усоверщенствован использованием других карбонильных производных металлов. Тетракарбонилни-кель и метиловый спирт вступают в реакцию [144] с винил- и арил-галогенидами при 25—60 °С в присутствии метоксида натрия или калия, давая с хорошими выходами сложные метиловые эфиры [c.327]

Неразветвленные простые эфиры и кетоны экстрагируют тем хуже, чем меньше разница между алкильными цепями при функциональной группе экстрагента [164, 174, 183]. В случае спиртов чаще наблюдается обратное влияние [164]. 1Диклические спирты и кетоны и ароматические производные спиртов и кетонов, по-видимому, обладают большей способностью экстрагировать, чем их нециклические аналоги [164]. Появление в молекулах циклических кетонов двойной связи, сопряженной с карбонильной группой, значительно улучшает экстракцию хлоридов, иодидов и роданидов ряда металлов [180]. [c.47]

Гидратация. При гидратации ацетилена в присутствии солей двухвалентной ртути в сернокислой среде (10%-ная водная серная кислота, содержащая 5% сульфата ртути) через стадию образования промежуточного комплекса (по реакции, открытой в 1881 г. М. Г. Ку-чероБым) получается уксусный альдегид, далее легко окисляемый в уксусную кислоту, от метод с некоторыми изменениями применяют для промышленного получения уксусной кислоты (стр. 166). Однако ядовитость ртутных солей ограничивает производственное использование этого способа. Как было показано А. М. Эльтековым, соединения, содержащие гидроксильную группу при двойной связи, неустойчивы и перегруппировываются в более стабильные карбонильные производные. Поэтому и образующийся при гидратации ацетилена виниловый спирт изомеризуется в уксусный альдегид [c.81]

Алкилиденфосфораны — реакционноспособные соединения, часто интенсивно окрашенные они энергично реагируют с кислородом, водой, кислотами, спиртами и карбонильными производными, т. е. фактически с большинством кислородсодержащих веществ. Некоторые из этих реакций иллюстрируются ниже на примере метилен-трифенилфосфорана движущей силой здесь вновь является образование сфорильной группы, часто заменяющей собой связь фос-фор — углерод. [c.627]

Окисление меркаптанов. Существенным отличием меркаптанов от спиртов является их отношение к окислителям. Как известно, спирты при окислении превращаются, в зависимости от характера спирта, в различные карбонильные производные. Меркаптаны же, содержащие, с одной стороны, более подвижные атомы водорода сульфгидрильных групп, с другой — двувалентную серу, реагируют с окислителями в иных направлениях. При действ1ии слабых окислителей валентность серы не меняется. В результате отнятия атомов водорода сульфгидрильных групп образуются продукты окислительной конденсации двух молекул меркаптана, в которых оба атома серы соединены друг с другом. Такие соединения, называемые дисульфидами, при действии восстановителей вновь превращаются в исходные меркаптаны [c.179]

Углеводороды с двойной или тройной связью между углеродными атомами обладают способностью присоединять галоиды, галоидоводородные кислоты, озон, перекиси, серную кислоту, хлЬрноватистую кислоту. Они не присоединяют аммиака и его производных, спиртов, щелочей, цианистых соединений и галоидмагнийорганических соединений, то-есть тех реагентов, которые легко присоединяются к карбонильной группе. Чем объясняется избирательная способность присоединять одну определенную группу реагентов [c.88]

Хотя часто такие соединения не дают пиков М-, но молекулярный вес легко устанавливается по ионам [М—СНз]+, (М—СНгХ]+ или (М—Н]+ (тип Al). (СНз)2Si( H2X)0-производные перспективны для определения пространственной конфигурации стереоизомеров, поскольку сильно различаются по интенсивности ников [М—СН2Х]+ (стереоспецифичность увеличивается в ряду изменения X Hзащитных групп можно отнести то, что при наличии в молекуле-помимо НО-групп легко енолизируемых карбонильных групп получаются полностью или, что хуже, частично производные по енольной группе ОН. Отметим возможности нрименения для анализа (методами масс-спектрометрии, газо- жидкостной и тонкослойной хроматографии) производных спиртов, получаемых по указанному способу , [c.244]

В большинстве случаев функциональные группы в ферроценовом ядре обнаруживают типичную для соединений ароматического ряда реакционную способность. Так, при взаимодействии магнийорганических соединений с карбонильными производными ферроцена получаются спирты ферроценового ряда [80, 86, 87]. В диферроценоиле в реакцию с гидроксиламином, 2,4-динитрофенилгидразином и бромистым н-про-пилмагнием вступает лишь одна СО-группа [88]. [c.17]