Полимеры аутогезия

Количественно адгезия (и аутогезия) полимеров может быть определена двумя методами 1) одновременным отрывом по всей площади контакта одной части адгезионного соединения от другой и 2) постепенным расслаиванием адгезионного соединения. В первом случае разрушающая нагрузка может прилагаться в направлении как перпендикулярном к плоскости контакта поверхностей (испытание на отрыв), так и параллельном ей (испытание на сдвиг). Силу, преодолеваемую при одновременном отрыве по всей площади контакта адгезионного соединения и отнесенную к единице площади, называют адгезионным давлением или давлением прилипания (единица измерения дин/см ). Метод одновременного отрыва дает наиболее прямую и точную характеристику прочности адгезионного соединения, однако он связан с некоторыми экспериментальными затруднениями, заключающимися, в частности, в необходимости строгого центрирования испытуемого образца и сложности создания условий для равномерного распределения напряжений по всему его сечению. Для обозначения сил, преодолеваемых при постепенном разрушении контакта (расслаивании), применяется термин сопротивление расслаиванию или расслаивающее усилие (единица измерения дин/см). Очень часто адгезию, определяемую при расслаивании, характеризуют не силой, а работой, которую необходимо затратить на отделение адгезива от субстрата (единица измерения эрг/см ). [c.157]

Влияние факторов, обусловливающих повышение адгезии или аутогезии, полностью совпадает с их влиянием на диффузионную способность макромолекул. Наличие диффузии макромолекул при образовании адгезионного соединения между полимерами было доказано и прямыми методами, в частности, с помощью меченых атомов и электронной микроскопии. [c.160]

Диффузионная теория адгезии. Согласно этой теории, предложенной для объяснепия адгезии полимеров друг к другу, адгезпя, равно как и аутогезия, обусловливается дпффузией ценных молекул пли их сегментов через межфазную границу и образованием вследствие этого прочной связи между полимерами. Отличительным признаком этой тоорнп является то, что она исходит из основных особенностей полимеров — цепного строения и гибкости макромолекул, позволяющих им изменять свою конфигурацию вследствие теплового движения. [c.159]

Об адгезии или аутогезии можно говорить, конечно, лишь в том случае, если разрушение происходит но межфазной границе (в плоскости первоначального контакта). При разрушении адгезионного соединения но адгезиву получаемые при измерениях величины характеризуют уже когезионную прочность полимера. [c.157]

Далее адгезионные элементы снимают с рамки и разрезают пополам (по ранее нанесенной карандашом средней черте). Для получения адгезионного соединения дублируют адгезионные элементы из двух различных эластомеров. Для этого разрезанные полоски элементов накладывают друг на друга, начиная со стороны линии разреза, и но мере накладывания прикатывают валиком для обеспечения полного контакта поверхностей элементов. При изучении аутогезии подобным же образом дублируют адгезионные элементы пз одного и того же полимера. [c.161]

Так, при введении в полипропилен силиконовой жидкости вязкость полимера снижается в десятки раз [230]. Текучесть наполненных композиций полиэтилена высокого давления значительно улучшается при введении в них пластификатора [231], а температура плавления понижается [232]. Циклические углеводороды, используемые в качестве пластификатора полиэтилена, придают ему морозостойкость и улучшают перерабатываемость при экструзии и каландрировании [233]. Введение фталатных пластификаторов (ДБФ, ДОФ) в полиизобутилен снижает аутогезию композиции, однако установлены оптимальные количества пластификаторов при которых аутогезия практически не изменяется для ДБФ — это 7 масс, ч., ДОФ — 10 масс. ч. [234]. [c.167]

Вопросы диффузии макромолекул при формировании адгезионного контакта затрагивались в работах многих исследователей. Применительно к полимерам близкой природы можно ожидать полного исчезновения границы раздела. Аутогезию полимеров — установление связи между приведенными в контакт телами одинаковой природы — объясняли присутствием на поверхности полимеров свободных подвижных концов макромолекул, обусловливающих сплавление двух приведенных в контакт поверхностей за счет самодиффузии [195—199]. Литература [c.137]

Помимо общих теоретических предпосылок, указывающих на правильность диффузионной теории адгезии полимеров, имеется множество экспериментальных фактов и наблюдений, говорящих в ее пользу. Сюда относится положительное влияние на адгезию или аутогезию полимеров длительности и температуры контакта, возрастание адгезии с уменьшением молекулярного веса, полярности и кристалличности полимеров, резкое увеличение адгезии при уменьшении содержания в молекуле полимера числа коротких боковых ответвлений и т. д. [c.159]

Для получения адгезионного соединения два адгезионных элемента из разных полимеров немедленно после снятия целлофановой пленки накладывают друг на друга и прикатывают валиком. При изучении аутогезии подобным же образом дублируют адгезионные. элементы из одного и того же полимера. [c.162]

О МОЛЕКУЛЯРНОМ МЕХАНИЗМЕ АУТОГЕЗИИ ПОЛИМЕРОВ С УПОРЯДОЧЕННОЙ СТРУКТУРОЙ [c.318]

Вместе с тем, вопрос о роли диффузионных процессов при аутогезии значительно усложняется в связи с современными взглядами на структуру полимеров. Представления о пачечном строении полимеров, развиваемые Каргиным, Китайгородским и Слонимским [3], в настоящее время подтверждены многочисленными экспериментальными данными, относящимися к самым различным свойствам полимеров. Концепция об упорядоченной структуре полимеров должна неизбежно привести к уточнению механизма адгезии и аутогезии. Представляло большой интерес исследовать основные особенности аутогезии полимеров, обладающих различными надмолекулярными структурами с целью выяснить влияние этих структур на условия образования аутогезионной связи. С другой стороны, интересно было установить возможность применения аутогезии для изучения подвижности макромолекул, входящих в эти структуры. [c.319]

Сопоставление временной и температурной зависимостей позволяет сделать некоторые заключения о характере процесса аутогезии для полимеров [c.320]

С упорядоченной структурой. Прежде всего обращает на себя внимание тот факт, что аутогезия начинает проявляться только при температурах, намного превышающих температуру стеклования, определенную термомеханическим методом. Так, например, для ПВХ, пластифицированного ДБС, температуры стеклования лежат в пределах от —40° до 30°, в зависимости от содержания пластификатора, а аутогезия начинает проявляться заметным образом только при 45°. Для полиэтилена этот интервал еще больше. Единственной причиной этого явления может быть наличие прочных надмолекулярных структур, которые препятствуют осуществлению свободной диффузии макромолекул или даже их участков. В то же время, предположение, что аутогезия может осуществляться за счет диффузии целых надмолекулярных образований, маловероятно, так как такой процесс потребовал бы огромных энергий активации. Отсюда следует, что для того, чтобы образовалась аутогезионная связь между двумя слоями полимера, требуется предварительное отщепление макромолекул от надмолекулярных структур. [c.321]

На основании приведенных фактов можно сделать некоторые заключения и о механизме аутогезии полимеров с упорядоченной структурой. По-видимому, в зоне контакта двух слоев полимера происходит восстановление его структуры, характерной для любого участка в объеме. Восстановление это происходит за счет диффузионного перехода макромолекул от пачек, рас- [c.321]

Ряд авторов публикует работы по изучению физических, химических и механических свойств полиэтилена, определению кристалличности полиэтилена и температур плавления [208—211 ], кинетике кристаллизации [212], фракционированию и определению молекулярных весов [213, 214], статистической механике разбавленных растворов [215], плотности растворов полиэтилена [216],ориентации в полиэтилене [217—219] и влиянию ориентации на сорбционную способность полимеров [220] и на теплопроводность [221], ядерной магнитной релаксации в полиэтилене [222], зависимости сжимаемости от температуры при больших давлениях [223], влиянию на аутогезию молекулярного веса, формы молекулы и наличия полярных групп [224], фрикционных свойств полиэтилена [225], скорости ультразвуковых волн в полиэтилене [226], реологического поведения полиэтилена при непрерывном сдвиге [227], инфракрасного дихроизма полиэтилена [228], плотности упаковки высокополимерных соединений [229], кристалличности и механического затухания полиэтилена [230], межкристаллической ассоциации в полиэтилене [231], принципа конгруэнтности Бренстеда и набухания поли- [c.188]

Большое значение для формирования полимерной фазы полимербетона имеет способность полимера образовывать пленку из водных дисперсий. Это свойство определяется аутогезией — способностью отдельных глобул слипаться между собою и образовывать монолитное и равнопрочное тело полимера. Аутогезия полимера, очевидно, является одним из основных факторов, обеспечивающих создание конденсационной структуры полимерной фазы в нолимербетоне. В полимербетонах нецелесообразно использовать дисперсии полимеров, глобулы которых неспособны к самослипанию в условиях затворения с цементом. Такие полимеры обычно имеют также и недостаточную адгезию. В этом случае полимер является лишь инертным заполнителем. [c.91]

Технология создания такой конструкции покрытия заключается в следующем На поверхность металла любым методом наносят микроучастками полимер (а). На свободные от полимера участки поверхности электролитически осаждают металл, частично замуровывая микроучастки полимера б]. Подготовленную таким образом поверхность покрывают сплошным слоем того же пoли.vIepa (в), который наносили ранее микро> частка.ми, В результате аутогезии образуется монолитное металлополимерное соединение полимера, прочность которого практически не зависит от адгезионной способности полимера к металлу и определяется когезионной прочностью полимера [c.58]

АДГЕЗИЯ (от лат. adhaesio-притяжение, сцепление) (прилипание), явление соединения приведенных в контакт пов-стей конденсиров. фаз. Эти фазы составляют основу образующегося в результате молекулярного (т. е. по всей межфазной площади) контакта адгезионного соед. и наз. субстратами, а в-ва, обеспечивающие соединение субстратов,-адгезивами. Обычно субстраты-твердые тела (металлы, полимеры, реже-стекла, керамика), адгезивы — жидкости (р-ры или расплавы полимеров, реже-низкомол. продукты). Частный случай А.-аутогезия, реализуемая при молекулярном контакте двух одинаковых по составу и строеншо объектоа [c.30]

Свойства поливинил(метил)силоксанов при введении в их макроцепи гетероатомов бора или фосфора существенно улучшаются. Такие полимеры обладают повышенной когезией и аутогезией, термостойкостью, прочностью, эластичностью и пластоэластичностью [c.49]

Наконец, следует еще учитывать влияние на диффузию иадмоле-liyflHpHHX образований в полимерном диффузанте. Чем выше молекулярный вес полимера, тем устойчивее надмолекулярные образования и, следовательно, тем больше препятствий для диффузии [177, 178]. Выгодные для диффузии условия возникают, когда происходит распад надмолекулярных структур [178]. Если этого достичь не удается, диффузия не происходит, как было показано при изучении аутогезии полимеров [177]. При исследовании спекания фторопласта-4 удалось установить, что даже при температурах, значительно превышающих температуру плавления кристаллов, не происходит слияния частиц с образованием монолитной массы. Упаковку пачек кристаллов политетрафторэтилена, которые плавятся при 327 °С, не удалось нарушить даже нри 450 °С. Возможность образования аутогезионной связи за счет диффузии целых надмолекулярных образований маловероятна, так как для этого потребовалась бы огромная энергия активации. Следовательно, для образования аутогезионной связи необходимо предварительно разрушить надмолекулярные структуры [178]. [c.132]

Действительно, если вместо смачивания, как это рекомендуется для низкомолекулярных эмульсий, исследовать адгезию смеси к различным субстратам, то можно сделать вывод о природе непрерывной среды. Адгезия смеси полимеров А Б к субстрату из полимера А велика и практически равна аутогезии полимера А к полимеру А в том случае, когда полимер А в смеси является непрерывной фазой. Если эту же смесь привести в контакт с субстратом из полимера В, то адгезия должна быть низкой, как это бывает обычно в случае несовместимых полимеров. На рис. 6 показана зависимость адгезии смеси бутадиен-стирольного каучука СКС-ЗОАРК с этиленпропиле-повым тройным сополимером СКЭПТ от соотношения полимеров [c.25]

Явление аутогезии (самослипания), лежащее в основе сваривания полимерных материалов, широко изучалось рядом авторов. Обзор этих исследований имеется в работе [1]. Исследованиями Воюцкого с сотр. [2] было показано, что процесс аутогезии полимеров имеет диффузионную природу и связан с цепным строением и гибкостью полимерных молекул. Основными объектами исследования аутогезии были в подавляющем большинстве случаев эластомеры, главным образом каучуки. Было найдено, что с увелпче- [c.318]

Диспергирование полимеров в высокоэластичном состоянии сильно ограничено, так как образовавшиеся при измельчении частицы благодаря аутогезии могут слипаться вновь. Увеличение удельной поверхности в этом случае осуществляется путем использования некоторых аптиаутогезионных добавок типа талька или проведением процесса при температуре стеклования полимера. [c.112]

Помимо общих соображений, указывающих на правильность диффузионной теории А., имеются экспериментальные данные, говоряище в ее пользу. К ним относятся положительное влияние па А. и аутогезию полимеров увеличения длительности и темп-ры контакта адгезива и субстрата возрастание А. с уменьшением мол. массы, иолярности п кристалличности полимеров резкое увеличение А. при уменьшении содержания в молекуле адгезива коротких боковых ответвлений и др. Влияние факторов, обусловлргвающих повышение А. или аутогезии полимеров, полностью коррелирует с их влиянием на диффузионную способность макромолекул. [c.14]

Диффузионная теория. Согласно этой теории, предложенной Воюцким для объяснения А. полимеров друг к другу, А., как и аутогезия, обусловливается межмолекулярными силами, а диффузия цепных молекул или их сегментов обеспечивает максимально возможное для каждой системы взаимопроникновение макромолекул, что способствует увеличению молекулярного контакта. Отличительной чертой этой теории, особенно пригодной в случае адгезии полимера к полимеру, является то, что она исходит из основных особенностей макромолекул — цепного строения и гибкости. Следует заметить, что способностью к диффузии, как правило, обладают только молекулы адгезива. Однако если адгезив наносят в виде р-ра, а полимерный субстрат способен набухать или растворяться в этом р-ре, может происходить и заметная диффузия молекул субстрата в адгезив. Оба эти процесса приводят к лсчезновению границы между фазами и к образованию спайки, представляющей постепенный переход от одного полимера к другому. Таким образом, А. полимеров рассматривается как объемное явление. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология