Чувствительность фотометрических определений

Различия в монохроматизации потока лучистой энергии ск.чзываются также на чувствительности фотометрических определений следующим образом. Оптическая плотность, как [c.18]

В зависимости от характера решаемой практической задачи фотометрическое определение можно выполнить собственно фотометрическим или спектрофотометрическим методом, измеряя светопоглощение раствора на приборе с низкой или высокой степенью монохроматизации, т. е. на фотоэлектроколориметре или на спектрофотометре. Так как характеризующий чувствительность фотометрического определения молярный коэффициент поглощения в максимуме полосы поглощения больше среднего е, то спектрофотометрический метод дает выигрыш в чувствительности и точности определения и позволяет поэтому определять меньшие количества вещества. [c.61]

Чувствительность фотометрических определений следов элементов [c.268]

Прочность окрашенного соединения и его устойчивость в водных растворах увеличиваются с возрастанием констант устойчивости. Чем выше прочность окрашенного комплекса МК , тем полнее определяемый ион М связывается с фотометрическим реагентом Н в окрашенное соединение, тем выше могут быть точность и чувствительность фотометрического определения, меньше влияние посторонних ионов, присутствующих в растворе. Так, степень связывания Ре (П1) в роданидный комплекс заметно уменьшается в присутствии хлорид-ионов, а при наличии фосфорной кислоты происходит полное обесцвечивание раствора роданида железа. Между тем большие количества хлорид-ионов практически не влияют на определение Ре (П1) в виде более прочного салицилатного комплекса в значительно меньшей степени сказывается также присутствие фосфорной кислоты и фосфат-ионов. Поэтому реагенты для фотометрического анализа необходимо выбирать таким образом, чтобы окрашенное соединение определяемого иона было бы достаточно устойчивым и значительно более прочным, чем возможные соединения этого реагента с другими ионами, содержащимися в анализируемом растворе. При этом следует иметь в виду, что для количественной оценки образования окрашенного соединения определяемого иона термодинамические или концентрационные константы в. обычном виде можно использовать лишь при отсутствии побочных реакций. [c.15]

Условные характеристики чувствительности фотометрического определения [c.270]

Таким образом, при оценке чувствительности фотометрического определения следует, во-первых, различать чувствительность фотометрической реакции и чувствительность данного фотометрического метода определения того или иного компонента в соответствующих конкретных условиях (объектах). Во-вторых, правильная оценка чувствительности метода определения не может быть сделана без учета точности данного метода. [c.49]

Молярный коэффициент поглощения е характеризует внутренние свойства вещества и не зависит от объема раствора, толщины слоя и интенсивности освещения. Поэтому величина е является наиболее важной, общепризнанной и объективной характеристикой возможной чувствительности фотометрического определения. Значения е в области максимума для различных поглощающих свет соединений сильно разли- [c.319]

Ацетон стабилизирует окрашенные соединения пятивалентного молибдена с роданидом и повышает чувствительность фотометрического определения молибдена [597, 650, 1341]. В однофазной среде (60% ацетона и 40% воды) окрашенные роданидные соединения пятивалентного молибдена янтарного цвета вполне устойчивы [597], во всяком случае более устойчивы, чем в водном растворе. [c.210]

Для фотометрического анализа важно подчеркнуть следующее. Молярный- коэффициент светопоглощения е характеризует внутренние свойства вещества и не зависит от объема раствора, толщины слоя и интенсивности освещения. Поэтому величина е является наиболее важной, общепризнанной и объективной характеристикой возможной чувствительности фотометрического определения. Значения, е в области максимума для различных окрашенных соединений сильно отличаются. Так, полосы поглощения простых ионов (акво-комплексов) меди, никеля и других в видимой части спектра характеризуются низкими значениями е порядка 10. Окрашенные аммиакаты перекиси и другие простые комплексы имеют значения [c.36]

В качестве восстановителя для селена используют хлорид олова (II) [50—55], тиомочевину [56], аскорбиновую кислоту [57—59], солянокислый гидразин [60—65], ацетон в хлористоводородной среде [66], а для теллура —хлорид олова(II), гипофосфит натрия и гипофосфористую кислоту [67—69] и др. Для стабилизации золей используют гуммиарабик [62, 67, 70—72] и желатин [35, 61, 71, 73—76]. Для увеличения чувствительности фотометрического определения селена и теллура вводят при восстановлении сенсибилизирующие добавки в виде ионов меди, сурьмы и висмута [35, 68, 74, 75, 77—80]. [c.227]

Несомненный интерес для повышения чувствительности фотометрического определения представляет способность окрашенного соединения извлекаться из реакционной смеси органическим растворителем, т. е. применение экстракционно-фотометрического метода. Возможны и другие полезные практические приемы фотометрического микроанализа, рассматриваемые с достаточной полнотой в соответствующих руководствах. [c.9]

Для повышения чувствительности фотометрических определений увеличивают толщину рассматриваемого [c.44]

Чувствительность фотометрического определения урана по ацетальдегиду, как это следует из данных, приведенных на рис. 20, можно изменять в широких пределах, выбирая необходимую концентрацию этанола и продолжительность облучения. Фотохимическое восстановление урана(У1) следует проводить в растворе, содержащем 70% этанола, при продолжительности облучения 10 мин. В аликвотной части анализируемого сернокислотного раствора, содержащей 2—40 мкг урана, устанавливают pH = 2,0. Раствор помещают в кварцевую пробирку (диаметр 10 мм, высота 120 мм), доводят водой объем до 0,6 мл и прибавляют 1,9 мл 96%-ного этанола. Пробирку с реакционной смесью помещают в термостат с температурой воды 20 °С под углом 40—50 ° в держатель, фиксирующий в каждом опыте одно и то же положение пробирки с раствором, и 10 мин облучают светом лампы ПРК-7, установленной на расстоянии 15 см от поверхности охлаж- [c.108]

В. И. Кузнецовым. Чувствительное фотометрическое определение титана обеспечивается дихлорхромотроповой кислотой, которую описали В. И. Кузнецов и Н. Н. Басаргин. [c.60]

ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ ФОТОМЕТРИЧЕСКИХ ОПРЕДЕЛЕНИЙ [c.39]

Для определения относительной чувствительности фотометрической реакции надежным критерием является угловой коэффициент (или тангенс угла наклона) калибровочного графика (АО/АС), полученного при оптимальных условиях [13, 15, 16]. Ямпольский и Дроздова 17] для характеристики чувствительности фотометрического определения используют угловой коэффициент калибровочного графика / (С), содержащий поправку иа чувствительность применяемого оптического прибора. [c.40]

Во многих случаях экстракция позволяет значительно повысить чувствительность фотометрических определений, так как дает возможность сконцентрировать малые количества анализируемого вещества в органической фазе. Теории экстракции и ее практическому применению в аналитической химии посвящено большое число работ. Наиболее полно эти вопросы рассмотрены в монографиях [101—106]. [c.67]

Прочность окрашенного соединения и его устойчивость в водных растворах увеличиваются с уменьшением константы нестойкости. Чем выше прочность окрашенного комплекса МК , тем полнее связывается определяемый ион М с реактивом К, тем больше точность и чувствительность фотометрического определения и меньше влияние посторонних ионов, присутствующих в растворе. Так, степень-связывания в роданидный комплекс заметно уменьшается [c.9]

Изучив влияние условий окисления этиленгликоля йодной кислотой (продолжительности окисления, концентрации окислителя и кислотности раствора), мы повысили чувствительность фотометрического определения до 0,01 мг и применили этот метод для количественного определения этиленгликоля. [c.424]

Чувствительность фотометрического определения резорцина при 450 ммк составляет 0,05 мкг в 3,8 мл раствора. [c.212]

В пятом издании (4-е изд. вышло в 1976 г.) обновлен и переработан материал, посвященный чувствительности фотометрических определений, аппаратурному оформлению методов и расчетам. Описаны условия фото метрического определения веществ, аппаратура и методы измерения свето-поглощения растворов в видимой и ультрафиолетовой областях спектра. Специальные главы посвящены метрологическим характеристикам и математической обработке экспериментальных данных. [c.2]

Чувствительность фотометрических определений............53 [c.428]

Для повышения чувствительности фотометрических определений используют экстракционно-фотометрические методы, позволяющие сконцентрировать окрашенные продукты реакции в небольшом объеме органического растворителя и фотометрировать непосредственно экстракт. Значительно повышают чувствитель- [c.84]

Следует заметить, что калибровочные графики, построенные с реактивами разных партий, как правило, не совпадают. Поэтому при смене реактивов график необходимо построить заново. График, полученный при работе на одном ФЭКе, недопустимо использовать для расчета результатов колориметрирования, проведенного на другом приборе. Особенности приборов, главным образом различия в моно-хроматизации света, влияют на чувствительность фотометрических определений. При монохроматическом излучении тангенс угла наклона зависимости A=f( ) имеет большую величину, чем тогда, когда поток света состоит из нескольких излучений различных длин волн, из которых только часть поглощается исследуемым раствором. [c.9]

Чувствительное фотометрическое определение сероводорода в виде метиленового голубого использовано для ультрамикроопределения 1—20 мкг НзЗ в воздухе [1177]. Пробу предварительно пропускают через колонку с катионитом Амберлит IRA-400 сорбированный на смоле сероводород удерживается в течение 10 дней, элюирование проводят 47V раствором NaOH. Оптимальные физические и химические условия определения газообразного HjS по образованию метиленового голубого подробно разобраны в 1459]. Фотометрируют при 670 [1177] или 749 кж [1459]. [c.172]

Другой путь повышения чувствительности метода является экстракция молибдомышьяковой гетерополикислоты органическими кислородсодержаш,ими растворителями. Следует отметить, что водно-ацетоновые растворы молибдомышьяковой гетерополикислоты имеют несколько меньшую интенсивность окраски, чем органические экстракты [571]. Молярный коэффициент погашения экстракта молибдомышьяковой гетерополикнслоты в к-бутаполе при длине волны 370 нм составляет 5,1-10 [1182]. В этом случае повышение чувствительности фотометрического определения мышьяка достигается не только за счет полного смещения расновесня [c.54]

На рис. 11 представлены кривые светопоглоиценпя реагента и его комплексов с кальцием при различных значениях pH. Максимум светопоглощения мурексида наблюдается при 537 нм [607]. Реагент сильно поглощает свет при этой длине волны, неустойчив, значение pH среды при определении кальция должно быть строго определенным. Сендел [493] отмечает, что в зависимости от условий, особенно от концентрации мурексида, светопоглощеине пропорционально концентрации кальция в течение 1—3 час. Однако другие авторы указывают на невысокую стабильность комплекса. Для получения воспроизводимых результатов оптическую плотность растворов необходимо измерять в течение первых 5 мин. после сливания растворов [50]. При определении микроколичеств кальция следует работать в щелочной среде, pH 10—13 [49, 122, 123, 252, 430, 554, 1052, 1229, 1503, 1640]. Реакция комплексооб-разования кальция с мурексидом при pH 11,3 обладает высокой чувствительностью (в 50 раз большей, чем прн pH 6 [105]). Чувствительность реакцпи при pH 11,3 составляет 0,08 мкг С-а мл и 4 мкг мл при pH 6 [105, 252]. При pH 9 чувствительность фотометрического определения кальция в виде комплекса с мурексидом 0,16 мкг Са/мл при этом не мешают значительные количества Ре, А1, Т1, Мп, М , Сг, Си, N1, 7п, РЬ, Со. Однако метод непригоден для аналитических целей из-за неустойчивости комплекса. Комплекс, образующийся при pH 6, более устойчив [106, 1314]. Окраска не меняется в течение 40 мин., по чувствительность ниже (4 мкг Са мл), кроме того реакция мало селективна. [c.84]

Точность и чувствительность фотометрических определений на светофотометрах выше, чем на фотоэлектроколориметрах, благодаря использованию монохроматического света. На рис. 1.29 приведены градуировочные графики для толуольных растворов тиоокси- [c.35]

В связи с этим проведение хроматографического разделения аминокислот в газовой фазе позволяет анализировать природные соединения, доступные в миллимикрограммовых количествах, что на несколько порядков превышает чувствительность фотометрических определений. [c.252]

Са В 5 ЖЛ раствора (0,1 мкг Са1мл) [33]. Чувствительность фотометрического определения 0,2 мкг Са/мл. В условиях фотометрирования кальция окраска реактива и его комплекса с Са устойчива около часа. [c.283]

По реакции с дитизоном определяют Р(1, Аи, Нд, Ад, Си, В1, Р1, 1п, 2п, С(1, Со и другие элементы. Для повышения селективности экстракцию проводят в разных областях pH в присутствии комплексообразующих добавок. Например, экстракцией висмута в слабокислой среде можно отделить его от цинка, кадмия, свинца и других элементов. В присутствии цианид-иона дитизон экстрагирует только цинк и олово. Эффективно использование в качестве комплексообразующих добавок тиоцианата, тиосульфата, ЭДТА и др. Сам дитизон и дитизонаты металлов интенсивно окрашены, что позволяет проводить чувствительные фотометрические определения непосредственно в органической фазе после экстракции. Находят применение также различные аналоги дитизона (метил-, фенил-, хлор-, бром- и другие производные), реагирующие с меньшим числом ионов и, следовательно, более селективные, чем дитизон. [c.307]

И. М. Коренман для малопрочных комплексов состава 1 1 ввел поправку на диссоциацию комплекса [601, но влияние конкурирующих реакций протоннзации фотометрического реагента и комплексообразования определяемого катиона конкурирующими лигандами эта поправка не учитывает. А между тем относительная чувствительность фотометрического определения, достигаемая в присутствии мешающих ионов, может существенно уменьшаться по сравнению с раствором чистой соли. В таких случаях в уравнения (3.4)—(3.8) целесообразно вводить поправку, учитывающую относительную устойчивость фотометрируемого соединения при заданных условиях [68]. Для учета количественного влияния конкурирующих реакций на значения нижних пределов определяемого содержания можно использовать условные константы устойчивости фотометрируемых соединений [42—47 ]. [c.57]

Ус.аовные характеристики чувствительности фотометрического определения. .....................54 [c.428]

Теллур образует окращенное соединение с диэтилдитиокарбаматом, экстрагируемое четыреххлористым углеродом. В присутствии цианида калия и комплексона III вместе с теллуром экстрагируются в виде диэтилдитиокарбаматов только висмут, таллий и сурьма. Экстракт соединения теллура с диэтилдитио-4 арбаматом затем встряхивают с раствором соли меди, при этом образуется интенсивноокрашенный диэтилдитиокарбамат меди в I4. Оптическая плотно сть раствора, содержащего 1 мкг меди в виде диэтилдитиокарбамата, равна оптической плотности раствора, содержащего 7 мкг теллура в виде такого же соединения. Таким путем повыщается чувствительность фотометрического определения. [c.350]

Палладий образует комплекс PdLg, по-видимому, с замеш,ением водородного атома, который оказывается у атома серы в результате таутомерных превращений. В растворе соляной кислоты очень высокой концентрации образуется предположительно соединение L Pd l . Чувствительность фотометрического определения палладия не очень высокая (е=7,8-10 при 320 нм), метод использовав [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология