Чувствительность фотометрических относительная

Чувствительность фотометрической реакции зависит от выбора реагента и условий проведения реакции. Выражение чувствительности в значениях молярного коэффициента поглощения удобно пяя сравнения относительной чувствительности различных реакций. [c.484]

Пламя как источник света для эмиссионного спектрального анализа, еще десять лет назад использовавшееся для определения лишь щелочных металлов, в настоящее время превратилось в один из наиболее эффективных источников при анализе растворов. Одним из существенных преимуществ метода фотометрии пламени является использование эталонных растворов, приготовление которых значительно проще, чем эталонов металлов, сплавов и порошков. Пламя дает также значительные преимущества по сравнению с электрическими источниками в воспроизводимости результатов определений, позволяя снизить случайную ошибку измерения абсолютной интенсивности спектральных линий до десятых долей процента при оптимальном выборе параметров, определяющих режим работы горелки и распылителя. Это позволяет вести количественный анализ по измерению абсолютной интенсивности линий методом пламенной фотометрии точнее, чем при использовании электрических источников света, даже если в последнем случае анализ ведут по относительной интенсивности линий с использованием внутреннего стандарта. Отрицательным свойством пламени, однако, является малая чувствительность определения трудновозбудимых элементов, связанная с относительной низкой температурой (3000—3500° С). Несмотря на это, возможно определение фосфора пламенно-фотометрическим методом с чувствительностью 5—10 мкг мл [206, 207, 337, 567, 643, 992, 1027, 1059, 1097, 1110]. [c.78]

Точность измерений зависит, главным образом, от характеристик спектральной чувствительности колориметра, т. е. от того, насколько хорошо они совпадают с функциями сложения наблюдателя МКО 1964 г. Фотометрические шкалы трех приемников должны быть также линейными, иными словами, величина реакции каждого из них должна расти или уменьшаться прямо пропорционально росту или уменьшению лучистого потока, попадающего на приемник. Точность измерений зависит также от степени соответствия относительного спектрального распределения энергии источника, освещающего образцы, распределению Dgg. И наконец, точность измерений зависит от точности калибровки рабочего стандарта отражения. [c.248]

Определение ураиа по реакциям с неорганическими реагентами Большое количество методов описано для фотометрического определения урана с кислород- и серусодержащими реагентами. Наибольшее применение приобрели методы с использованием перекиси водорода. Методы определения с перекисью водорода являются мало чувствительными, но относительно простыми. Для создания оптимальных условий при определении с перекисью водорода в растворе устанавливают определенное значение pH. [c.114]

Для определения относительной чувствительности фотометрической реакции надежным критерием является угловой коэффициент (или тангенс угла наклона) калибровочного графика (АО/АС), полученного при оптимальных условиях [13, 15, 16]. Ямпольский и Дроздова 17] для характеристики чувствительности фотометрического определения используют угловой коэффициент калибровочного графика / (С), содержащий поправку иа чувствительность применяемого оптического прибора. [c.40]

Это не минимальная концентрация фотометрического метода, так как е может быть на несколько порядков больше, однако значение е=10 свойственно многим цветным соединениям, и, таким образом, оно в какой-то степени характеризует метод. Иногда в качестве показателя чувствительности фотометрической реакции указывают просто величину е, известны и другие характеристики чувствительности. Точность фотометрических методов зависит от индивидуальных особенностей фотометрической реакции, характеристик применяемого прибора и других факторов и изменяется в довольно широких пределах. Обычная погрешность фотометрических методов составляет примерно 1...2 % (относительных). [c.70]

Предложен фотометрический метод определения ртути с использованием 8-меркаптохинолина, образующего в сильнокислой среде (2—16 N Н2ЗО4 или 2—8 Ж HNOз) с Нд(П) желто-зеленый комплекс [3551. Окраска возникает мгновенно и устойчива 48 час. Чувствительность метода 0,5 мкг мл. Определению мешает только палладий. Метод применен для анализа руд и ртутьорганических соединений. Оптическую плотность измеряют нри 265 нм относительно 1,8 10" Л/раствора 8-меркаптохинолина в 4 Н2804. [c.118]

Примечание. Барабан следует устанавливать, покачивая его в обе стороны относительно положения, когда фотометрическое поле освещено одинаково, постепенно уменьшая угол поворота барабана. Это увеличивает точность. Так как чувствительность глаза, адаптированного к темноте, значительно повышается, то измерения лучше производить двум работающим. Один вращает барабан и не отрывается от глазных раковин, тем самым привыкает к темноте, а другой производит отсчет по барабану. [c.31]

Содержание марганца в бериллии определено активационным [1384], спектральным, химико-спектральным [270, 456], а также полярографическим [1010] и фотометрическим [456] методами.. Спектральным методом определение марганца проводили по линии 2801,06А с чувствительностью 5-10 %, со средней относительной ошибкой +10—15%. Чувствительность определения марганца с использованием полого катода 3 10- %. Чувствительность определения фотометрическим методом (2,5—3) 10 %. Точность 5%. [c.161]

Недавно Ю. Г. Розовским предложен чувствительный и относительно избирательный реагент для фотометрического определения платины и палладия — родазол-ХС [роданин- (5-азо-2) -1 -окси-4-хлорбензол-6-сульфокислота] рс1=120 000, еР1=100 000 [Изв. АН СССР, Сер. Хим., 2360 (1971) —Зав. лаб., 38, 260 (1972)].—Ярии . ред. [c.386]

В четыреххлористом титане магний определяют фотометрическим методом с титановым желтым после отделения титана экстрагированием его купфероната [136]. Чувствительность метода 2-10 %, относительная ошибка 10% при содержании 2-10 % магния. [c.204]

Чувствительность фотометрических измерений существенным образом зависит от монохроматичности излучения. Молярньп коэффициент погашения уменьшается с увеличением ширины полосы излучения. Особенно большие различия наблюдаются при измерении поглощения на спектрофотометре и на фотоэлектроколориметре с фильтром, когда максимум иоглощения окрашенного соединения относительно узок. Применяя фильтр с шириной полосы 3-3 (рис. 13), измеряют среднее поглощение в пределах от 3 до 3. При более узком фильтре 2-2 среднее поглощение оказывается большим. [c.22]

Содержание натрия в катализаторе определяют пламенно-фотометрическим мeтoдoм . Этот метод является одной из разновидностей эмиссионного спектрального анализа и имеет существенные преимущества по сравнению с другими методами. Так, относительная ощибка метода, вследствие высокой стабильности источника излучения, составляет 1—5%, а в некоторых случаях и менее 1% при содержании окиси натрия более 0,01%. Относительная ошибка определения увеличивается с дальнейшим уменьшением содержания окиси натрия и достигает 10—20 отн.%. Количество необходимого для анализа раствора измеряют несколькими миллилитрами. Чувствительность метода высока и, например, для щелочных элементов она находится в пределах Ю-" —10 г. Время, затрачиваемое на проведение анализа подготовленного раствора, измеряется минутами. [c.108]

Фосфор В иоде определяют фотометрическим методом, основанным на отделении иода возгонкой нри 60—70° С, экстракции фосфорномолибденового комплекса смесью бутанола и хлороформа и определении Мо в виде роданидного комплекса. Чувствительность метода 1-10 % средняя относительная ошибка 20—25% [2]. [c.140]

Полярные органические растворители, хорошо смешивающиеся с водой (ацетон, диоксан, этиловый спирт и др.), обычно используют для повышения относительной устойчивости окрашенных соединений, а следовательно, для повышения чувствительности и точности фотометрических определений. [c.61]

Пробу руды (50 жг) смешивают в отношении 1 3 с угольным порошком, содержащим 4% карбоната бария. Полученную смесь помещают в каналы двух угольных электродов, которые укрепляют при помощи штатива в горизонтальном положении. Глубина канала в электродах равна 8 мм при диаметре 2 мм и толщине стенок 1 мм. Между электродами зажигается дуга переменного тока (20 а, 220 в). Дуговой промежуток составляет 4 и поддерживается постоянным во время горения дуги. Для получения спектров наиболее целесообразно использовать большой кварцевый спектрограф типа КСА-1. Анализ руд, не содержащих одновременно выше 5% Ре и 1% Мп,можно проводить также на спектрографе средней дисперсии ИСП-28. Щель спектрографа освещают трехлинзовым конденсором-. Спектры фотографируют на диапозитивных фотопластинках чувствительностью 1 единиц ГОСТ. Продолжительность экспозиции составляет 2—3 мин.до полного выгорания пробы. Определение проводят по одной из следующих пар линий НГ 2641,41— Ва 2634,78 Н1 2773,36 — Ва 2771,36 либо Н 2622,74 — Ва 2634,78. Градуировочные графики строят в координатах lg С, Д5 либо lg С, 1 н/ Ва- Относительную интенсивность линий гафния и бария на спектрограммах, полученных на спектрографе ИСП-28, удобно оценивать по методу фотометрического интерполирования. В этом случае при фотографировании спектров перед щелью спектрографа устанавливают девятиступенчатый платиновый ослабитель. [c.174]

Относительную чувствительность элементов определяли путем микро-фотометрических измерений на масс-спектре образца с известным составом. Плотность линии изотопа элемента сравнивали с плотностью линии какого-либо элемента в этом же образце, принятого за стандартный. Метод расчета остается тем же, что и для определения концентрации примесей. Разница состоит лишь в том, что состав образца теперь известен, а искомыми величинами являются относительные чувствительности. [c.149]

При одновременном определении теллура и мышьяка в сере пробу сжигают в токе кислорода, образуюш иеся окислы мышьяка и теллура улавливают на стекловолокне и после переведения в раствор растворением в азотной кислоте теллур определяют фотометрически при помош и 3,5-дифенилпиразолин-1-дитиокар-бамината, а мышьяк восстанавливают до арсина и улавливают бромно-ртутной бумагой [9]. Чувствительность определения теллура составляет 5 10" % при навеске 20 г, мышьяка — 5 10 % при навеске 5 г. Относительная ошибка определения теллура 15— 20%,мышья[ка — 30—40%. [c.219]

Измерения оптической плотности раствора в области максимума поглощения фотометрируемого комплекса МК в этом случае обычно не позволяют получить хороших результатов, поскольку при этой же длине волны свет поглощает и применяе.мый фотометрический реагент, концентрация которого значительно превышает концентрацию фотометрируемого комплекса (так как для количественного протекания реакции добавляют избыток реагента). При таких условиях погрешность определения обычно возрастает, а чувствительность — резко падает. Целесообразность использования в этих условиях фотометрических реакций оценивают по их фотометрическим характеристикам по контрастности реакций и изменению значений молярного коэффициента светопоглощения при комплексообразовании. Контрастность реакций характеризуют интервалом длин волн ДЯ между максимумами поглощения фотометрируемого соединения и применяемого реагента. Чем шире АХ, тем меньше перекрывание полос поглощения в спектрах комплекса и реагента, техМ контрастнее применяемая фотометрическая реакция. Эффективность применяемой реакции тем выше, чем больше абсолютное (Де = —е ) и относительное (емк /ер) изменение молярного коэффициента светопоглощения при комплексообразовании. Таким образом, чем больше значения АХ и Де, тем ценнее и чувствительнее фотометрическая реакция. [c.46]

И. М. Коренман для малопрочных комплексов состава 1 1 ввел поправку на диссоциацию комплекса [601, но влияние конкурирующих реакций протоннзации фотометрического реагента и комплексообразования определяемого катиона конкурирующими лигандами эта поправка не учитывает. А между тем относительная чувствительность фотометрического определения, достигаемая в присутствии мешающих ионов, может существенно уменьшаться по сравнению с раствором чистой соли. В таких случаях в уравнения (3.4)—(3.8) целесообразно вводить поправку, учитывающую относительную устойчивость фотометрируемого соединения при заданных условиях [68]. Для учета количественного влияния конкурирующих реакций на значения нижних пределов определяемого содержания можно использовать условные константы устойчивости фотометрируемых соединений [42—47 ]. [c.57]

Фотометрические детекторы имеют достаточно высокую чувствительность для поглощающих свет веществ, высокий линейный динамический диапазон (до 10 ), малый рабочий объем ячеек (<1мкл), небольшое экстраколоночное расширение пиков и высокую воспроизводимость показаний. Они являются недеструктивными, относительно нечувствительными к колебаниям потока подвижной фазы и изменениям температуры, достаточно удобными в работе, обеспечивающими возможность выбора длин волн. [c.266]

Описанный метод применяют для определения марганца в сталях, чугунах, рудах [22, 39, 50, 186, 407, 408, 633, 669, 1018, 1085, 1101, 1179, 1506], в горных породах [754], различных сплавах [137, 1057, 1487], мартеновских шлаках [136, 207, 686, 1101], соединениях тория [245], никеле [145, 364], алюлшнии [614], биологических материалах [ИЗО], воде [542, 1018], почвах [1204] и др. При определении марганца в едких щелочах предварительно экстрагируют диэтилдитиокарбаминатный комплекс Мп(П), а затем разрушают его и окисляют Мп(П) до Mn(VII) персульфатом аммония. Чувствительность метода 1-10 % [379]. Простой метод определения марганца в серебре высокой чистоты состоит в осаждении серебра в виде Ag l и определении Мп в фильтрате с чувствительностью 10 —10 % и относительной ошибкой 2—7% [1079]. Определение марганца в уране основано на отделении последнего экстракцией смесью ТБФ и G I4 и измерении оптической плотности водного раствора при Ъ2Ъ нм после окисления Мп(П)до Mn(VII). Метод позволяет определять до 2 мкг Мп/з при навеске урана 2 г [1077]. Определение больших количеств марганца производят дифференциальным фотометрическим методом [50]. [c.55]

Ценной характеристикой вещества, применяемой лри идентификации, является отношение сигналов, полученных для данного вещества на двух разных детекторах. Анализируемое вещество после выхода из колонки проходит сначала через первый детектор, затем через второй, а сигналы, поступающие с детекторов, регистрируются одновременно при помощи многоперьевого самописца или на двух самописцах. Обычно применяют последовательное соединение ультрафиолетового детектора (более чувствительного, но селективного) с рефрактометром, или ультрафиолетового с детектором по флуоресценции, или двух ультрафиолетовых детекторов, работающих на разных длинах волн. Относительный отклик, т. е. отношение сигнала рефрактометра к сигналу фотометра, является характеристикой вещества при условии, что оба детектора работают в своем линейном диапазоне это проверяется введением различных количеств одного и того же вещества. Качественную информацию можно получить, работая на фотометрических детекторах, снабженных устройством для остановки потока (Stop flow) и позволяющих регистрировать спектр выходящего из колонки пика, пока он находится в проточной кювете, сравнивая его со спектром известного соединения. [c.171]

Полностью всем этим требованиям не отвечает ни один из известных детекторов, и выбор способа детектирования зависит главным образом от природы определяемого компонента и имеющейся аппаратуры. Чаще всего, как и в ВЭЖХ, применяется спектрофотометрия. Однако использование фотометрических детекторов предполагает предварительное проведение цветных реакций, которые должны протекать быстро и избирательно. Чувствительными и селективными в условиях ПИА показали себя электрохимические детекторы. Благодаря простоте конструкции, относительно невысокой стоимости, широкому диапазону определяемых концентраций, применение электрохимических детекторов в ПИА в последние годы возрастает. Наибольшее распространение получили ионометрия и амперометрия (вольтамперометрия). [c.578]

Фотометрические методы анализа применяют для определения элементов и органических соединений в шрфо-ком диапазоне относительных содержаний от 100 до 10" %. При выборе и описании методов и методик определения содержаний указанного интервала наиболее общий интерес представляют метрологические (правильность, сходимость, воспроизводимость, чувствительность, предел обнаружения, нижняя граница определяемых содержаний) и аналитические (селективность, экспрессность) характеристики, доступность агшаратуры и возможность автоматизации метода анализа (см. раздел 2). [c.268]

Люмогаллион позволяет осуществить фотометрическое определение молибдена [69]. Найденная константа диссоциации образующегося комплексного соединения показывает, что при фотометрическом определении молибдена достаточно брать относительно небольшой избыток реагента и кет необходимости строго контролировать pH. Это упрощает выполнение определения. Кроме того, оптическая плотность растворов не изменяется несколько дней. Чувствительность составляет 0,05 mkzJma Мо (прн такой концентрации молибдена Д5ю = о,005). [c.228]

Точность анализа можно оценить, по наклону кривой чем круче наклон кривой, тем чувствительней метод.. Дифференцированием можно показать, что при абсолютной фотометрической погрещности 1 % относительная погрешность анализа определяется величиной 230/5, где 5 — наклон-прямой, представляющий собой изменение пропускания в процентах (отсчет по ординате), соответствующее-десяти кратному изменению концентрации. Относительная ошибка при определении пропускания перманганатом при 526 ммк (кривая 1 на рис. 3.12) составляет на основании указанного отношения приблизительно 2,8% (при абсолютной ошибке фо-тометрнрования 1%). Если ошибка при отсчете на фотометре (воспроизводимость) равна 0,2% (обычное значение для современных приборов), то относительная ошибка в анализе будет около 0,6%. Аналогичный анализ, соответствующий кривой 4, будет гораздо менее точным. Точность анализа, отвечающая кривым 2 и 3, примерно такая же, как для кривой /, но область применяемых концентраций для них сдвигается в большую сторону. Детальное сравнение рис. 3.7 и 3.12 поможет выявить причину отмеченной закономерности.. [c.34]

Таким образом, без применения специальных приемов непосредственно спектрофотометрически возможно определение относительного содержания элементов не ниже 5 10 %, а фотоколориметрически — не ниже 1 10" %". Меньшие содержания находятся ниже чувствительности больщинства абсолютных фотометрических методов анализа. На практике эти пределы могут быть снижены до 1 10 - 1 10 % за счет увеличения навески пробы, концентрирования и других приемов. [c.270]

Чувствительность метода или методики определяется тем минимальным количеством вещества, которое можно обнаруживать или определять данным методом, по данной методике (более строгое определение этого понятия и его количественное выражение см. раздел 2, п. 2.2). На рис. 1.3 приведена относительная характеристика чувствительности некоторых методов. Нижняя граница определяемого содержания демонстрирует возможности метода и наилучший результат, достигаемый при определешш ряда веществ (см. раздел 2, п. 2.6). Так, при анализах в цветной металлургии нижняя граница определяемых содержаний многих элементов методом искровой масс-спектрометрии составляет 10 -10 %, методом нейтронно-активационного анализа —10 -10 г, химикоспектральным анализом —10 -10 % электрохимические, фотометрические и другие методы с предварительным [c.36]

Реагенты" образуют с барием и стронцием весьма прочные комплексы, поэтому они пригодны для прямого фотометрического определения указанных элементов в относительно кислых средах при pH 1—2 с чувствительностью 0,1 мкг мл. Реагенты, где X = Н, СООН и АзОдНз, применяются в качестве металлоиндикаторов на ионы бария при объемном определении сульфат-ионов [94, 102]. [c.130]

Анализатор представляет собой аналогичную призму Николя в градуированной круглой оправе. Она вращается до тех пор, пока фотометрический детектор не зарегистрирует минимальную интенсивность света. Если в отраженном пучке остается некоторая эллиптичность, то вращения одного анализатора недостаточно для ее погашения. Тогда для того, чтобы устранить эту эллиптичность и получить истинное погашение, Ри А регулируют поочередно. Когда это будет сделано, отраженный пучок станет плоскополяризованным и, следовательно, его можно будет погасить с помощью Л, Для точного определения нулевой точки строят график интенсивности пропускания как функции углов Р и Л, В другом случае находят приблизительные наборы Р и Л для минимального пропускания, а затем точное значение Р (равное Рр), необходимое для определения погашения, получают путем измерения Р при равных интенсивностях (см. также автоматическую систему, описанную ниже) по разные стороны от минимума и усреднения обоих значений. Затем поляризатор Р устанавливают в положении Рц и тем же методом определяют положение анализатора Ло в котором происходит погашение. В этом методе исходят из свойства симметрии света относительно нулевой точки Р для любых значений Л, и цаоборот. Эту операцию применяют многократно. Типичные изменения интенсивности света при повороте анализатора для силиконовой пластинки, обработанной различными способами, показаны на рис. 5 [ 51]. Для повышения чувствительности метода можно использовать эффект Фарадея или ячейку Покельса [56,57], вызывающие электрическую поляризацию пучка, а также подключать фазовый детектор. Этот метод удобен для регистрации быстрых изменений поляризации, но угол поворота, достижимый с помощью электрических квадрупольных полей, относительно невелик, если только не используются очень сильные токи, работать с которыми довольно сложно. [c.416]

Наконец, образование комплексов многих металлов с ионами фтора является ооно вой всех методов фотометрического определения самого фтора. Комплексы фтора, даже с такими хромофорами, как железо или титан, — бесцветны слабо окрашены лишь фториды хрома. Поэтому для фотометрического определения фтора применяются методы, основанные на ослаблении фтором окраски растворов многих комплексов циркония, тория, железа или титана. Очевидно, что наибольшая чувствительность и точность может быть достигнута в том случае, если комплекс металла с некоторым реактивом интенсивно окрашен, а относительная прочность фторидного комплекса металла достаточно велика. Выше было отмечено, что наиболее прочные комплексы с фторид-ионами [c.247]

Данные абсолютной или относительной чувствительности, характеризующие фотометрическую реакцию или метод определения, можно рассматривать как реальный критерий только в тех случаях, когда они содержат сведения о конечном объеме и толщине слоя фотометрируемого раствора. В противном случае эти данные становятся неопределенными и их можно использовать лишь для сравнительной оценки. [c.40]

Методика опробирована на цирконах и эвдиалитах, содержание гафния в которых соответственно составляет 2 и 0,2%. Чувствительность метода при фотометрическом определении га-Ю %, при гравиметрическом—п-10" %. Средняя относительная ошибка 5—7%. Продолжительность определения —20— 24 часа, включая разложение образца и хроматографическое разделение. [c.96]

Определение теллура основано на экстракции диэтилдитиокарбами-пата теллура органическим растворителем при pH 8 в присутствии сегнетовой соли и спектрофотометрическом определении теллура при 405 ммк. Чувствительность определения 1 10 % при относительной ошибке - 20%. Метод ограничен устойчивостью окраски в течение 2 час. Для определения никеля может быть предложен экстракционно-фотометрический метод с а-фурилдиоксимом. Чувствительность метода 1 10 -мкг1мл [1]. [c.248]

Для экстракционно-фотометрического определения никеля применяются воднорастворимые оксимы диоксим циклогександиона и его производные 4-метил-, 4-изопропил диоксим циклогептандиона и циклопентандиона (см. стр. 15,27).Эти реагенты менее чувствительны, чем а-бензилдиоксим. Относительно большая растворимость реагентов в воде и широкий диапазон значений pH полной экстракции соединения никеля способствует их успешному применению в анализе. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология