Феноляты металлов

Механизму действия моющих и диспергирующих присадок посвящено большое число исследований [15, с.. 89]. Действие таких присадок сводится в основном к тому, что они переводят нерастворимые в масле вещества в суспендированное состояние, удерживают мелкодисперсные частицы во взвешенном состоянии, не давая им укрупняться и оседать, а также разрыхляют и смывают отложения с поверхностей деталей. Кроме того, моющие и диспергирующие присадки могут влиять на процессы окисления масел, направляя их в сторону образования соединений, растворимых в масле. Поскольку моющие и диспергирующие присадки являются соединениями различных классов и по эффективности действия существенно различаются, предполагается, что механизм их действия неодинаков. Например, моющее действие нафтенатов свинца и кобальта объясняют их высокой способностью растворять осадки, влияние фенолятов металлов связывают со способностью нейтрализовать кислотные продукты окисления и образовывать вещества, действующие как антиокислители. [c.94]

Дитиофосфаты цинка, феноляты металлов, сульфонаты щелочных металлов, жирные кислоты и амины [c.36]

К первому типу реакций относится образование фенолятов металлов, так как фенолы на восемь порядков кислее спиртов [c.430]

Патент США, У1/° 4067698, 1978 г. Описываются добавки, отличающиеся от описанных выше тем, что вместо фенолятов металлов для синтеза присадок используются соединения, содержащие от 2 до 20 фенольных групп. [c.139]

Кислотные свойства фенолов выражены очень слабо. Фенолы не окрашивают лакмусовую бумагу. При пропускании через раствор фенолята натрия углекислого газа угольная кислота вытесняет из фенолята металл [c.82]

Механизм реакции Кольбе — Шмидта исследован многими авторами. А. Н. Несмеянов и Н. Ф. Луценко полагают, что с СО реагирует неионизированный фенолят металла, причем карбоксил вступает в ядро по месту повышенной электронной плотности. Экспериментально показано, что первоначально из фенолята металла и СОг образуется комплекс, который затем переходит в мононатриевую соль салициловой кислоты [c.245]

Феноляты металлов, не содержащие в молекуле серы, как правило, играют незначительную роль при стабилизации полиолефинов сравнительно недавно было обнаружено, что феноляты цинка, свинца или никеля ингибируют деполимеризацию полибутена [701. [c.185]

Фосфиты — составная часть тройной смеси, состоящей из фенолята металла, соли органической кислоты и фосфита. Примеры таких смесей описаны в патентной литературе (см. III.4). [c.259]

Наиболее эффективны из моющих добавок соли тяжелых металлов карбоновых или сульфокислот и алкоголяты или феноляты металлов и др. [c.175]

В последнее время наряду со среднещелочными фосфонатами и фенолятами металлов выпускают (по аналогии с сульфонатами) сверхщелочные моющие присадки данного вида. [c.151]

К обширному классу эле.менторгаиических соединений относятся многочисленные соединения фосфора, кремния, бора, а также металлов — металлоорганические соединения. Следует подчеркнуть, что к последнему классу относятся только такие соединения, в которых атомы металлов непосредственно связаны с атомами углерода. Алкоксиды и ароксиды (алкоголяты, гликоляты, глнцераты, феноляты) металлов, соли органических кислот, сложные эфиры металлсодержащих кислот и т. п. не относятся к металлоорганическим соединениям. [c.143]

Так, взаимодействие 2- или 4-хлорхиназолина с любым нуклеофильным реагентом в присутствии следов кислоты в мягких условиях приводит к замещению атома хлора сначала в положении 4, а затем и в положении 2. В присутствии сильного основания (едкого натра или метилата натрия) замена атомов галогена как в положении 2, так и в положении 4 проходит быстро при комнатной температуре. В случае более слабых оснований (воды, метанола, анилина) замещение при комнатной температуре будет наблюдаться лишь в присутствии следов кислоты, в отсутствие которой реакция будет проходить только при повышенных температурах. Поскольку во многих случаях в результате реакции образуется свободный хлористый водород, эти реакции являются аутокаталитическими, вследствие чего 4-хлорхиназолин оказывается неустойчивым во влажном воздухе при комнатной температуре, а при стоянии в метаноле в течение нескольких часов при комнатной температуре превращается в 4-мет- оксих иназол ин [99]. К основаниям, используемым в таких реакциях, относятся вода и гидроокиси щелочных металлов, спирт и алкоголяты металлов, феноляты металлов, сероводород и бисульфиды щелочных металлов, меркаптаны и меркаптиды щелочных металлов, аммиак, алифатические и ароматические амины, гидразины и цианистый калий (см. схему на стр. 296). [c.295]

При склеивании металлов химические связи возникают между гидратированной окисной пленкой, находящейся на поверхности, и функциональными группами полимерных клеев. Ионная связь наблюдается также при склеивании металлов клеями на основе эластомеров (образование сульфидов) или фенолоформ-альдегидными клеями (образование фенолятов металлов). Эта связь возникает тогда, когда реагирующие атомы в процессе образования клеевого соединения присоединяют или отдают электроны. [c.42]

Известными промышленными присадками такого типа являются диалкил- и диарилдитиофосфаты, диалкилдитиокарбаматы, алкилсалици-латы, карбоксилаты и феноляты металлов [I]. [c.3]

Известными промышленными антиоксидантами для нефтепродуктов являются первичные и вторичные ароматические амины, хиноны, фе-нвлы, диалкилдитиофосфаты и феноляты металлов. Применение этих б [c.6]

ПО составу подразделяют на зольные и незольные. К первым относятся соединения, содержащие металлы (нафтенаты, сульфонаты, феноляты металлов), а ко вторым амины, полярные полимеры и другие чисто органические вещества. Такие присадки применяют нетолько для предотвращения образования осадков, но и для очистки уже загрязненной аппаратуры. В последнем случае концентрацию присадки в топливе увеличивают [36, 37]. [c.313]

Патент США, № 4061474, 1977 г. Найдено, что композиция, полученная взаимодействием замещенного фенолята металла, имеющего по крайней мере одну гидроксидную цепочку из 30 углеродных атомов, с карбоновой кислотой, содержащей от одной до трех карбоксильных групп и гало-гензамещенную углеводородсодержащую алифатическую или алицикли-ческую группу, может быть эффективно использована в качестве присадки для смазок или жидкого топлива. [c.138]

Алкилироеание фенолов такими реагентами, как иодистый метил или диметилсульфат, в присутствии водного или спиртового 01снования представляет собой вариант синтеза Вильямсона. Фенолы, будучи болои кислотными, чем спирты, легко могут быть превращены в анионы водным раствором щелочи поэтому для получения феиоксидов (фенолятов металлов) нет необходимости прибегать к щелочным металлам. [c.212]

Значительное изменение коллоидного строения моющих присадок происходит при их взаимном сочетании ипи в смесях с присадками другого функционального назначения [35j. Установлено взаимодействие между сульфонатами и фенолятами металлов 35]. Изменение мицеллярной структуры раствора возможно при сочетании сукцинимида с дитиофосфатами металлов и бисфенолами. Считается, что дитиофосфаты металлов принимают участие в достройке мицелл, образуемых сукцинимидами. [c.18]

Феноляты. Феноляты металлов образуют обширную группу, включающую соли алкилфенолов [123], сульфиды алкилфенолов [293] и продукты конденсации алкилфенолов с альдегидами [129, 291]. Маслорастворимость присадок этой группы достигается применением алкилфенолов, получаемых алкилированием фенола олефинами или хлорированными твердыми парафинами [223 . Обычно для достижения требуемой маслораствори-мости в олеофильной группе присадки должно содержаться восемь или больше углеродных атомов. [c.22]

Еще первые работы, посвященные выяснению химизма образования отложений и нагаров в двигателе и механизма моющего действия [91], привели к выводу, что эффективность карбоксллатов и фенолятов металлов обусловлена взаимодействием их с веществами, образующими отложения кислотного характера. Эти исследования показали, что отложения в канавках поршневых колец в дизелях и бензиновых двигателях, работающих в высокотемпературном режиме, обладают сильнокислотным характером авторы работы предположили, что такие отложения представляют собой продукты конденсации оксикислот, образующихся при окислении смазочного масла. Экспериментальные данные указывали на то, что такая конденсация частично происходит в результате полимеризации оксикислот. Было обнаружено, что оксикислоты способны взаимодействовать с некоторыми солями более слабых кислот, например нафтенатами алюминия или магния, или с дихлорстеаратом кальция, образуя соли. оксикислот, которые не вступают в реакции, ведущие к образованию нагара и лака в двигателе. [c.27]

Сопряжением простой и двойной связи объясняется ряд важных особенностей в реакционной способности молекул, содержащих систему М—О— —С=С, т. е. систему энолята (в частности, фенолята) металла. А.Н. Несмеяновым и В. А. Сазоновой [19] на примере литиевых, натриевых и магниевых энолятов р,р-дифенилпропиомезитилена было доказано, что связь М—О не ионная, а ковалентная, так как указанные эноляты существуют в двух стереоизомерных (цис-транс) формах [c.62]

Общий метод образования эфирной связи, известный как синтез Вильямсона, состоит в обработке алкилгалогенида алкоголятом или фенолятом металла. Примером может служить получение этокси- (СОП, 2, 607 выход 74%) и /-мептоксиуксусных (СОП, 3, 292 выход 84%) кислот. 1,1-Дигалогено- и 1,1,1-тригалогенопроизводные образуют при этом, соответственно, ацетали и ортоэфиры. Так, при нагревании хлороформа с этила-том натрия этиловый эфир ортомуравьиной кислоты получается с выходом 45% (СОП, 1. 544). [c.254]

Связующие для пластмасс обычно получают гидролизом или согидролизом алкил- и арилхлорсиланов или замещенных эфиров ортокремневой кислоты [181—187], а также взаимодействием четыреххлористого кремния с оксикарбоновыми кислотами (188] или обработкой силоксена магнийорганическими соединениями с последующим гидролизом продуктов реакции [189]. Описано также применение полиалкилен- или полиариленси-локсанов для изготовления связующих [190—192]. В качестве отвердителей для полиорганосилоксанов применяют смолы, полученные йз альдегидов и фенолятов металлов, например смолу из формальдегида и фенолята алюминия [193], а в качестве пластификаторов— терфенил [194] или частично гидрированный 1,4-дифенилбензол [195]. В качестве стабилизаторов, предупреждающих изменение вязкости смол при хранении, используют высшие спирты, например 2-этилгексанол [196]. При изготовлении кремнийорганических пластических масс обычно используют теплостойкие минеральные наполнители, которые можно предварительно обрабатывать алкилхлорсиланами для улучшения смачиваемости органофильными связующими. Если для этой цели использовать винилтрихлорсилан, после обработки наполнитель приобретает способность прочно связываться с ненасыщенным полиэфирным связующим [197]. [c.388]

Реакция Кольбе — Шмидта — пример алкилирования, протекающего при нагревании фенолятов металлов с двуокисью углерода под давлением. Продукт 0-карбоксилирования в указанных условиях неустойчив, и поэтому образуются оксифепилкарбоновые кислоты (С-карбоксилирование). Промышленный способ получения салициловой кислоты (выход 80%) состоит в нагревании сухого фенолята натрия в двуокиси углерода при 150° С в течение нескольких часов. При этом и-оксибензойная кислота образуется лишь в незначительных количествах. Применение фенолята калия вызывает заметное изменение в соотношении продуктов реакции п-оксибен-зойная кислота образуется уже с выходом 44%. Продукты можно разделить кристаллизацией солей образующихся кислот и обработкой их разбавленными неорганическими кислотами. Особенно широко на практике применяется этот метод в модификации Марассе, применившего высокую температуру и сухой карбонат калия в качестве щелочного агента [c.174]

Исследованы синергические смеси фенолятов металлов с солями карбоновых кислот и иногда с органическими фосфитами такие комбинации нашли широкое применение особенно при стабилизации ПВХ. Фирма Argus hemi al Со. для стабилизации ПВХ предлагает следующую жидкую композицию алкилфеноляты металлов переменной валентности, например октилфенолят бария, в сочетании с солями ( d, Са, Sr, Zn, РЬ, Sn) жирных кислот g— j g, например с кадмиевой солью 2-этилкапроповой кислоты, или с органическими фосфитами, например трифенилфосфитом [377, 1081, 1641, 2160, 30561. [c.185]

Типичные светостабилизаторы — феноляты металлов 2-гидроксибензофенонов — относятся к классу хелатов благодаря наличию координационной связи металла с кислородом карбонильной группы. В частности, следует указать соли щелочноземельных металлов, например бария, 2-гидрокси-5-хлорбензофенона, применяющиеся при стабилизации галогенсодержащих полимеров [204, 1557, 2131] соли марганца моно-, ди-, три- и тетрагидроксибензофенонов — для эфиров целлюлозы [1004] и соли никеля, например 2,2 -дигид-рокси-4-октилоксибепзофенона, — для полиолефинов [1421]. В качестве свето- и термостабилизаторов предложены медные соли бензо-фенонкарбоновой кислоты [2959]. [c.223]

Как было указано выше, в качестве моющих и диспергирующих присадок применяются органические соединения различных классов. Так как разные присадки по эффективности действия отличаются друг от друга, то предполагается, что механизм их действия неодинаков. Например, моющее действие нафтенатов свинца и кобальта объясняют их высокой способностью растворять осадки251, влияние фенолятов металлов связывают со способностью нейтрализовать кислотные продукты окисления и образовывать вещества, действующие как антиокислители з . [c.90]

Полиариленсульфоноксиды получают взаимодействием галогенированных диарилсульфонов с фенолятами металлов или конденсаций по Фриделю—Крафтсу хлорсульфированных простых ароматических эфиров. Полиариленсульфоноксиды с алифатическими группами в основной цепи отличаются стойкостью в процессе длительного термостарения при 150 °С [c.245]

К моющим присадкам относятся соли органических кислот, добавляемые к смазочным маслам в количестве от нескольких долей до 2—3%, и феноляты металлов. Наиболее употребительны маслорастворимые кальциевые соли нефтяных сульфокислот (стеариновой, хлорстеариновой, дихлорсте-ариновой и фенилстеариновой), соли нафтеновых кислот и кислот, получаемых при окислении нефтяных масел и парафина. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология