Хлорирование окислительное механизм

В органическом синтезе широко распространены реакции, идущие по цепному радикальному механизму. Более подробно реакции этого типа будут обсуждены в связи с хлорированием в боковую цепь и механизмами окислительных процессов. Цепной автоката-литический характер этих реакций объясняется тем, что в их ходе осуществляется постоянная регенерация активных частиц процесса — свободных радикалов, концентрация которых определяет его скорость. [c.225]

В результате развития окислительных процессов в хлорированных полимерах образуются кислородсодержащие группировки, некоторые из которых дополнительно облегчают фотохимическое разложение полимера. Таким образом, фотоокислительный процесс деструкции хлорированного полимера можно представить как сопряженный процесс реакций дегидрохлорирования и окисления, развивающийся по радикально-цепному механизму. [c.55]

Марганец не так легко окисляется, как железо, и простая аэрация обычно оказывается неэффективной. Иногда увеличение pH обрабатываемой воды примерно до 8,5 с помощью извести или соды ускоряет окисление марганца на коксовых загрузках, покрытых пленками четырехвалентного марганца однако высокая степень удаления марганца при этом не гарантируется. Неэффективное удаление марганца может привести к серьезным затруднениям при осуществлении вторичного хлорирования, которое проводят для поддержания необходимого уровня остаточного хлора в распределительной водопроводной системе. Марганец, не удаленный в результате аэрации и фильтрования, окисляется в инжекторном механизме хлоратора, вследствие чего может произойти засорение установки в трубопроводах распределительной системы в результате окислительного действия остаточного хлора может произойти загрязнение воды. [c.201]

Уоллинг также рассматривает окислительное хлорфосфинирование как процесс, идущий по свободно-радикальному механизму. Он отмечает сходство процесса с хлорированием, проявляющееся в чувствительности обеих реакций к одним и тем же ингибиторам [c.12]

В последние года были достигнуты успехи в области изучения кинетики и механизма реакций прямого и окислительного хлорирования, гидрохлорирования и дегидрохлорирования в реакциях получения и преврашения хлорированных углеводородов низшего алифатического ряда. [c.137]

Систематическое исследование кинетических закономерностей процесса окислительного хлорирования ацетилена позволит подойти к пониманию механизма протекающих в этом процессе реакций и выяснить причины столь резкого влияния состава контактного раствора на характер превращения ацетилена. [c.218]

Ранее было показано, что ХВА не образуется при окислительном хлорировании ВА в растворах Си (П) [15]. Изложенные выше соображения, а также-данные по синтезу ВА [16] и окислению ненасыщенных соединений растворами солей металлов позволяют предложить следующую схему механизма образования ХВА и ВА [c.221]

Эта реакция является обратной по отношению к реакции (1) и практически при облучении такой системы устанавливается равновесие. Особый случай окислительно-восстановительного процесса представляет галоидирование. Присоединение иода идет с низким выходом, в присутствии же хлора происходит хлорирование с выходами в десятки тысяч молекул на 100 эв поглощенной энергии, что свидетельствует о цепном механизме процесса. Излучение может инициировать протекание многих других процессов цепного характера, включая полимеризацию винильных мономеров и ненасыщенных углеводородов, подобных этилену и изобутилену. [c.14]

Если еще 15-20 лет тому назад было известно и в той или иной мере практически использовалось лишь небольшое число реакций с участием метана глубокое окисление до СО2 и Н2О, паровая конверсия в синтез-газ, хлорирование и парциальное окисление в метанол, то к настоящему времени открыт и изучен ряд новых реакций гетерогенной и гомогенной активации метана, позволяющих надеяться на их практическое использование, т.е. реальное превращение природного газа в перспективное химическое сырье. Во многих странах значительные финансовые средства из государственных и частных источников вкладываются в исследования, направленные на эффективное использование его ресурсов [1]. Основной целью таких исследований является повышение эффективности наиболее перспективных процессов получения метанола и высших углеводородов, потенциально способных конкурировать с хорошо отработанными технологиями традиционной нефтепереработки, что невозможно без глубокого и детального понимания механизма реакций окислительного превращения метана. [c.349]

Чтобы сопоставить экспериментальные кинетические данные с гипотезой о механизме реакции, необходима последовательная работа всех трех комплексов программ, причем программы ССА и ПП работают только один раз для каждого варианта механизма. Следует подчеркнуть, что число операций по расчету функций отклонений и их производных в полученных по изложенному алгоритму программах близко к числу операций, полученных при ручном программировании. САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном Bi—Мо-катализаторе, окисления этилена на серебре, синтеза карбонила никеля, окисления хлороводорода, на катализаторе u la—КС1 (1 1), окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах, синтеза метанола на катализаторе ZnO/ rgOg, хлорирования метана и др. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составляло от 10 до 20. Число найденных параметров для этих реакций составляло 15—25 [13]. [c.204]

Гипохлорит-ион СЮ" в отличие от хлора является сильным нуклеофильным реагентом, легко взаимодействующим с хиноидными и другими еноновыми структурами, образовавшимися, например, при окислении лигнина хлором (схема 13.11, а). Нуклеофильное присоединение гипохлорит-ионов приводит к образованию интермедиатов с оксирановой структурой, которая далее разрушается под действием щелочи или окислителя с выделением карбонил- и карбоксилсодержащих фрагментов лигнина. Окисляются также и фенольные единицы лигнина. Этому предшествует их хлорирование (см. схему 13.11, б). Поскольку хлорноватистая кислота - слабый электрофил, хлорируются только структуры, способные образовывать карбанионы. Хлорированные фрагменты в этих условиях быстро окисляются до о- и и-хинонов, которые затем и реагируют с гипохлорит-ионами. Деструкция лигнина протекает медленно, большая его часть окисляется до простых органических кислот и СО2. Окислительная деструкция полисахаридов на этой стадии отбелки, как и при отбелке хлором, также протекает по радикальному механизму. [c.488]

Такое окисление, 8-углеродного, атома трудно понять, хотя было найдено , что хлорирование алифатических карбоновых кислот происходит в а-положение при ионной реакции и в р-положение в случае радикальной реакции. Ионный механизм, вероятно, связан с образованием переходного комплекса циклического строения. Изучение передачи цепи при разложении ацил- и ароилперекисей в среде жирных кислот показало, что при этом, хотя и с небольшой скоростью, атакуется а-углерод-ный атом 3. Поэтому окислительная деструкция с последова- [c.501]

САКР была использована для исследования кинетики и механизмов и получения кинетических уравнений в следуюпцих реакциях окислительного дегидрирования бутенов в дивинил на оксидном W — Мо-катализаторе [19] окисления этилена на серебре [20] синтеза карбонила никеля окисления хлористого водорода на СиСЬ—КС1 (1 1)-катализаторе окислительного хлорирования этилена на солевых хлормедных катализаторах синтеза метанола на катализаторе 7пО/СггОз [21] хлорирования метана [22] гидрирования ароматических соединений на металлах платиновой группы [23—25] и т. д. Для большинства из этих реакций число рассмотренных вариантов механизмов составило 10—20, а число найденных параметров— 15—25. [c.51]

Разработан высокоизбирательным метод определения хлора, основанный на реакции окислительного синтеза [193]. Механизм реакции заключается в образовании хинонхлоримина при действии хлора на анилин и последующем сочетании его с фенолом с образованием индофенола. Нижний предел определяемой концентрации составляет 1 мкг хлора. Определению не мешают такие окислители, как Jg, HgOg, Вгз (влияние Big устраняется образованием трибромфенола), а также обычно присутствующие в воде Fe(HI), МнОа, нитрит-ионы, хлорамины. Для определения хлора при содержании ниже 1 мкг/мл предложен метод концентрирования экстракцией хлора хлороформом. После реэкстракции раствором NaOH хлор определяют описанным выше способом. Метод применен для определения хлора в хлорированной воде. [c.67]

В присутствии u b-K l процессы прямого и окислительного хлорирования подчиняются одним и тем же кинетическим закономерностям. Обе реакции имеют первый порядок по метану, дробный — по хлору и отрицательный, зависящий от температуры, порядок по кислороду. Наблюдаемая величина энергии активации равна 108 кДж/моль. В присутствии солевых катализаторов реакция хлорирования метана при температуре ниже 425 °С протекает по гетерогенному механизму при повышении температуры начинает преобладать гетерогенно-гомогенный механизм с квадратичным обрывом цепи по хлору [ИЗ]. [c.42]

Кинетика и механизм реакции окислительного хлорирования ди- и трихлорпропана в присутствии СиСЬ-КС] на носителе исследованы в работах [123—125], в которых показана активная роль носителя в формировании структуры катализатора. Химическая природа, пористоструктурная характеристика, кислотность носителя оказывают сильное влияние на образование продуктов глубокого окисления и соотношение в продуктах реакции хлорпроизводных С1 и Сг [125]. [c.45]

Аглулин А. Г. Кинетические закономерности и некоторые вопросы механизма реакций окислительного хлорирования метана на трегерных медьсодержащих солевых катализаторах Дис.. .. канд. хим. наук 02.00.15. М. НИФХИ им. Карпова, 1979. 150 с. [c.264]

Стадию хлорирования проводят в трубчатом реакторе при 210— 220 °С в присутствии осажденного на пористом носителе катализатора из смеси хлоридов меди и железа. Степень преврашения бензола за один проход 10%. Продукты реакции направляют в двухступенчатый конденсатор и отделяют сначала хлорбензол, а затем бензол, который подвергают рециркуляции. Реакционный узел, как и при других процессах окислительного хлорирования, снабжен системой теплоотвода. Хотя масштабы производства хлорбензола окислительным хлорированием бензола из-за появления кумольного и других высокоэффективных методов получения фенола сокрашаются, исследовательские работы по кинетике, механизму этой реакции и возможности ее интенсификации не прекрашаются [25, 26]. [c.179]

Представления о механизме окислительного хлорирования углеводородов освещены в обзорах 8, 9]. Поэтому ниже затронуты лишь некоторые вопросы, касающиеся участия кислорода и катализатора в элементарных реакциях передачи атомов хлора молекуле органического вещества. Существует мнение, что хлористый водород в ходе реакции окисляется до молекулярного хлора, который и выступает в роли хлорирующего агента. Согласно другой точке зрения, эту функцию отводят поверхпост--ным образованиям на катализаторе. Такие представления вытекают из фактических данных, свидетельствующих об обязательном наличии связанного хлора в катализаторах окислительного хлорирования и об их способности работать некоторое время даже без хлористого водорода и без кислорода в газовой фазе. [c.179]

Из сопоставления термодинамических показателей окислительного хлорирования метана, этилёна и трихлорбензола хлористым водородом и комбинированного процесса, включающего стадии хлорирования указанных соединений молекулярным хлором и образования последнего за счет окисления НС1, следует, что в первом случае реакция практически необратима, а окисление НС до С1г имеет термодинамические ограничения [8]. По этим причинам при рассмотрении механизма присоедини- [c.179]

Изучена кинетика окислительного хлорирования бензолу и хлорбензола на катализаторах из хлоридов меди и калия [26, 30]. Реакция протекает, по-видимому, по заместительному механизму. Считается, что дихлорбензол образуется через промежуточные комплексы кислород — хлорбензол ( eHg I-O) [c.182]

Окислительное хлорирование алкенов, в частности этилена и пропена, с образованием насыщенных полихлоридов протекает на катализаторах с СиСЬ при значительно более низких (200—300 °С) температурах, чем процессы Дикона или оксихлорирование метана, этана и их производных [72], и не включает стадию окисления НС1, как предполагалось в ранних работах по оксихлорированию [75]. Отсутствие стадии окисления НС1 подтверждается [72] отсутствием хлора в реакционной массе, а также тем, что хлорид хрома, имеющий максимальную активность в процессе Дикона, практически не ведет процесс оксихлорирования при 250—300 °С. В дальнейшем был нредло-"сен механизм образования 1,2-дихлорэтана при взаимодействии этилена с СиСЬ, в результате которого образуется восстановленная форма меди [c.78]

При использовании полихлоридов с высоким содержанием хлора хлорид водорода в реактор подавать не обязательно. В этом случае процессы образования три- и тетрахлорэтена можно формально рассматривать как процессы окисления, хотя по механизму они типичные процессы окислительного хлорирования и протекают через стадии дегидрохлорировапия, окисления НС , аддитивного и заместительного хлорирования. [c.149]