Зародышеобразование искусственное

Наблюдаемое согласие экспериментальных результатов с теорией, хотя и не является абсолютно количественным, все же позволяет крайне просто объяснить разницу в реакционной способности образцов для двух типов -зародышеобразования — искусственного и естественного. Очень слабая реакционная способность для естественного зародышеобразования обусловлена малой скоростью появления зародышей и их немногочисленностью. Учитывая значения параметров s(o) и .s(i)> в первом приближении можно принять, что на каждое зерно окисла в каждый промежуток времени только 3,5 зародыша проходит расстояние ao/ki, тогда как в опытах с искусственным зародышеобразованием на каждое зерно приходится в среднем около 40 зародышей с момента начала реакции ( s(i) = Ю). [c.390]

При переходе к критической степени пересыщения, т. е. спинодальному механизму, флуктуационные зародыши образуются мгновенно (спонтанное зародышеобразование). Величина п в этом случае значительно меньше величины и введение искусственных зародышей оказывается не столь эффективным, как это наблюдалось при формовании вискозных волокон. [c.203]

С этой точки зрения совершенно очевидна практическая ценность исследований автора по искусственному зародышеобразованию, так как применение последнего позволяет снизить температуру процессов и более избирательно ориентировать их в нужном направлении, а также, можно надеяться, ограничить обжиг халькопирита стадией образования сульфата. Аналогичную картину можно наблюдать в случае восстановления окиси никеля в бедных минералах без воздействия на окись железа. [c.8]

Рис. 2.9. Восстановление окиси меди водородом (искусственное зародышеобразование)

В реакции разложения пентагидрата сульфата меди реакционную поверхность раздела можно создать искусственно, натирая поверхность кристалла продуктом дегидратации [26], что позволяет полностью избавиться от влияния процессов зародышеобразования. Этот пример показывает, что можно воздействовать только на одну из стадий суммарного процесса по отдельности. Таким образом, можно полагать, что кинетика различных стадий описывается разными законами. [c.35]

В некоторых процессах, включающих зародышеобразование и рост зародышей, периоды индукции возникают но различным причинам более или менее искусственно (разд. 3.3.1.3). [c.51]

Рассматриваемые процессы осуществлены в реакторе с неподвижным слоем, через который проходит газообразный поток (рис. 4.5). Расчеты проведены для случая восстановления окиси кадмия водородом при 380,5 и 318 °С по результатам, представленным на рис. 2.4, и для случая восстановления окиси меди при 158 и 123,5 °С с искусственным зародышеобразованием (кривые i и S на рис. 2.9). Первая реакция в каждом из этих процессов относится к классу наиболее быстрых реакций, которые можно исследовать с помощью такой аппаратуры. Две другие, изученные при более низких температурах, проводились в нормальных для данной аппаратуры условиях. [c.148]

Р и с. 7.13. Искусственное зародышеобразование на примере восстановлення окпси никеля водородом. [c.216]

В случае восстановления окиси меди водородом также невозможно получить истинную энергию активации поверхностного процесса, если не предпринимать мер для выделения этого процесса, например посредством искусственного зародышеобразования [19] обычно получают примерно 14 ккал/моль вместо истинного значения, равного 17 ккал/моль. Кроме того, порядок реакции по газообразному реагенту также можно правильно определить только при использовании специальных способов выделения поверхностного процесса. Так, при восстановлении окиси никеля порядок реакции по водороду практически равен нулю если не проводить выделения поверхностного процесса, то получают положительный порядок реакции, в зависимости от обстоятельств больший или меньший единицы [И, 12]. [c.218]

Методы выделения важны именно при изучении кинетики процессов, происходящих на поверхности раздела. Однако следует подчеркнуть, что с помощью этих методов можно получить только изменения скорости гетерогенного процесса, а не абсолютное ее значение, так как площадь реакционной поверхности раздела фиксирована во всей серии измерений обычно она неизвестна и недоступна экспериментальному определению. Эта трудность устраняется только в случае искусственного зародышеобразования, одновременно происходящего по всей поверхности твердого реагента. [c.219]

Напротив, могкно убедиться, насколько трудно определять а в случае искусственного зародышеобразования. Действительно, измерения состава жидкой или газообразной фазы дают только отношение количества превращенного с начала реакции вещества к количеству непрореагировавшего. Эта величина отличается от степени превращения а, определяемой как отношение превращенного объема ко всему объему реагента до зародышеобразования. В начальный момент первая величина равна нулю, а вторая — доле реагента, израсходованной на формирование искусственных зародышей. Таким образом, допускаемая ошибка при смешивании этих величин пропорциональна массе искусственных зародышей. Для правильной интерпретации результатов следовало бы прямо определять степень превращения в начальный момент с помощью, например, химического анализа. Можно также вести поиск этой величины методом подбора, выбирая значения, которые приводят к лучшему согласию между экспериментальными и теоретическими кривыми. [c.340]

Этот способ оценки раздельного влияния на ход реакции скорости зародышеобразования о или скорости продвижения реакционной поверхности раздела к1 довольно искусственный, так как невозможно изменять эти величины независимо друг от друга. На самом деле приходится рассматривать отношение к д к , пропорциональное (о), и то влияние, которое оказывает на ход реакции изменение этого отношения. [c.347]

Заметим, что использование этих трех методов может быть полезным и в других случаях. В частности, прием искусственного зародышеобразования позволяет очень точно определить любые значения параметра (о). [c.358]

Для расчета значения в случае мгновенного зародышеобразования можно применить искусственный прием, использованный ранее в точном рассмотрении задачи (разд. 11.3.2.1). Если величина gt (0, Vo) подчиняется условию (11.24), то расчеты приводят к следующим соотношениям [c.363]

Для частного случая мгновенного зародышеобразования формулы (11.142) применимы только при использовании искусственных математических приемов, изложенных в разд. 11.3.2.1. Однако соответствующие уравнения можно найти и прямым путем. Действительно, в этом случае легко рассчитать объем Т/. Если предположить, что на единице площади каждой из поверхностей содержится в среднем Vo потенциальных зародышей и если выбрать в качестве начальной точки отсчета времени момент, когда зародыши активизируются, то оказывается, что Т / равно произведению 2vo на объем этих зародышей Vgf I, 0). Тогда кажущаяся глубина протекания реакции а, равна следующим выражениям [c.378]

Восстановление окиси никеля, инициируемое искусственным зародышеобразованием [c.384]

В разд. 7.2 было показано, что обработка образцов окиси никеля муравьиной кислотой сопровождается разложением в вакууме образованного на поверхности формиата (рис. 3.13 и 7.13). Этот эффект рассмотрен как искусственное зародышеобразование, т. е. считалось, что никель, появляющийся при разложении формиата, играет ту же роль, что и зародыши никеля, возникающие под действием водорода в случае, когда окись предварительно не обрабатывали. [c.384]

В этой связи желательно детально рассмотреть или по меньшей мере собрать вместе все факты, касающиеся такого искусственного зародышеобразования. Первый важный факт — присутствие заметных количеств никеля в образце. Никелевая фаза обнаруживается, несмотря на малую чувствительность методов рентгеноструктурного анализа в (необработанных образцах выявляется только чистая окись NiO) [6]. Таким образом, количество никеля на поверхности образцов не является пренебрежимо малым. [c.384]

Рассмотрим прежде всего искусственное зародышеобразование, обусловленное обработкой муравьиной кислотой. Будем предполагать, что муравьиная кислота способствует возникновению зародышей до взаимодействия с водородом. Кинетически такие реакции соответствуют одновременному зародышеобразованию, протекающему в отрицательные моменты времени, если в качестве начала отсчета времени брать момент введения водорода. Нет никаких оснований считать, что возникающие островки никеля сильно отличаются по размерам. [c.384]

Р и с. 11.39. Анализ кривых восстановления окиси никеля водородом (искусственное зародышеобразование) [6]. [c.385]

Если анализ, проведенный в предыдущем разделе для образца О, проделать для образца А, изученного в условиях искусственного зародышеобразования, то в результате можно получить картину, изображенную [c.386]

Процесс синтеза искусственных алмазов представляют в основном в виде двух стадий зародышеобразования и роста кристалла алмазаВ действительности непосредственно алмазообразованию предшествует твердофазное взаимодействие с катализатором и его науглероживание ниже плавления эвтектики металл -углерод плавление науглероженного катализатора и взаимодействие с расплавом в условиях изменяющейся концентрации углерода, параллельно с процессом алмазообразования протекает процесс жидкофазной графитации. [c.112]

Гетерогенное зародышеобразование происходит благодаря наличию в жидкой фазе различных примесей или специально введенных веществ другой природы, чем полимер — так на -, зываемы.х искусственных структурообразователей. В качество зародып1еГ( могут выступать упорядоченные области в аморфных по.] имерах (кристаллические кластеры) или зародыши, образовавшиеся в других условиях при температурах выше Тпп Например, при кристаллизации полиднсперсных поли.меров в первую очередь будут образовывать зародыши высокомолекулярные фракции и дальнейшее зародышеобразование (макромолекулами других фракции) будет происходить уже на этих первичных зародышах, т. е. по гетерогенному механизму. Скорость образования зародышей при этом в значительной степени определяется скоростью адсорбции макромолекул на гетерогенных образованиях. Температурная зависимость скорости гетерогенного зародышеобразования такая же, как н для гомогенного, и описывается уравнениями, аналогичными уран- [c.269]

Тонкие алмазные пленки - перспе ктивные защитные покрытия в электронике. Кроме того, они являются эффективными катализаторами при нанесении искусственных алмазных покрытий из углеродной плазмы. Обычно их наносят методом химического осаждения из пара. Однако чтобы получить непрерывные пленки с достаточно высокой плотностью зародышеобразования на поверхности, требуются высокие температуры и специальная подготовка поверхности (она должна быть идеально гладкой). Полировать большие и неплоские поверхности - дело крайне сложное, что весьма затрудняет коммерческое применение алмазных покрытий. [c.154]

С помощью искусственно добавленных зародышеоб-разователей число сферолитов на единицу объема может быть значительно увеличено и тем самым уменьшен их диаметр (гетерогенное зародышеобразование) [40]. (см. опыт 3-32). Это влияет на некоторые физические, в особенности оптические, свойства полимеров, например на прозрачность полимерного материала. [c.35]

Стимуляция зародышеобразования с помощью посторонних тел, конечно, относится к хорошо известным явлениям. Большинство химиков знает, что на практике для того, чтобы вызвать кристаллизацию, иногда достаточно потереть палочкой о стенку стакана Правда, как отмечает Уили [42], никакие вещества, кроме самого льда, не способны вызвать образование зародышей льда вблизи О °С. Одномикронные частицы йодида серебра, имеющие такую же, как лед, кристаллическую структуру и очень близкие параметры решетки, вызывают образование зародышей льда только при температуре ниже —4°С [43]. По-видимому, можно найти более эффективные стимуляторы зародышеобразования в парах воды [44], По мнению Флетчера [45], энергетический барьер роста кластеров льда на поверхности посторонней частицы минимален, если на трехфазной границе частица—лед—вода краевой угол мал. Это означает, что поверхность такой частицы должна быть гидрофобна. Механизм зародышеобразования в парах воды представляет особый интерес в связи с проблемой получения искусственных осадков. [c.305]

Следует отметить эффективность сочетания М. с. с приемами химич. стабилизации полимороя, осуществляемого, напр., в случае кристаллич. полимеров искусственным зародышеобразованием частицами стабилизаторов. [c.132]

В ряде случаев обнаружено, что вводимые в полимер небольшие количества вспомогательных веществ, например стабилизаторы, являются одновременно искусственными зародышами кристаллизации, оказывая существенное влияние на формирование надмолекулярной структуры и ее стабильность [29, 30]. Регуляторами структурооб-разования в кристаллизующихся полимерах являются поверхностноактивные вещества (ПАВ), введение которых уменьшает линейную скорость кристаллизации в результате снижения поверхностной энергии на границе сферолит — расплав, что затрудняет рост сферолитов, но вместе с тем повышает скорость зародышеобразования благодаря уменьшению критического размера зародышей. Рост или уменьшение величины надмолекулярных образований зависит от типа ПАВ и их концентрации [311. [c.35]

Кривая Г. 216 С N10, 0,5 г искусственное зародышеобразование кривая г 201 °С NiO, 1 г искусственное зародышеобразование кривая з 225 °С NiO, 1 г естественное зародышеобразование без перемешивания кривая 4 224 С NiO, 1 г естественное зародышеобразование кривая S 216 "С NiO, 0,5 г естественное зародышеобразование кривая в 201 °С NiO, 1 г естественное зародышеобразование. Представлены результаты некоторых экспериментов, проведенных на образце А в реакторе с перемешиванием (установка М 3 на рис. 4.9), Кинетику реакции регистрировали по понижению давления в результате полной конденсации образовавшейся воды. Начальное давление водорода, равное 78 см рт. ст., падает в конце реакции до 57,5 см рт. ст. при навеске образца 0,5 г и до 37 см рт. ст. при навеске 1 г. Поскольку скорость реакции не зависит от давления водорода, это понижение давления практически не сказывается на реакции. В случае кривых 1 и S зародышеобразование было искусст-всиным. Это достигалось путем смачивания порошка окиси 90%-ной муравьиной кислотой с последующим разложением в вакууме образовавшегося на поверхности формиата iDelmon В.]. [c.32]

Восстановление происходит в реакторе с плоским дном, на котором очень тонким слоем распределен реагент (1,00 г). Кинетику реакции регистрировали по понижению давления в результате полной конденсации образовавшейся воды. Давление водорода изменяется от 7,7 см рт. ст. в начале реакции до 21 см рт. ст. в конце. Независимыми измерениями показано, что величина давления водорода не оказывает влияния на скорость продвижения поверхности раздела. Искусственное зародышеобразование осуи1ествлено путем смачивания Каждого образца окиси меди 0,2. мл 10%-ного водного раствора муравьиной кислоты с последующим разложением в вакууме образовавшегося на поверхности в результате [c.33]

Соотношение (3.89) можно проиллюстрировать результатами по восстановлению окиси никеля (рис. 3.13). В этом случае зародыши были созданы искусственно в ходе разложения малых количеств формиата на поверхности исходных частиц (реакция типа SGgs(i) 8 , где индекс ] указывает на мгновенное зародышеобразование). Поскольку анализ данных по уравнениям а г ( и (i — tl) приводит к аналогичным, более или мене удовлетворительным, прямолинейным зависимостям, то и здесь необходимо, сделать те н<е самые оговорки, что и в случае, изображенном на рис. 3.12. [c.79]

Реакция происходила в тех же условиях, что и в случае, указанном на рис. 3.12. Искусственное зародышеобразование осуществляли путем смачивания образцов окиси 90%-ной муравьиной кислотой с последующим разложением в вакууме образовавшегося на поверхности формиата. Так же как и на рис. 3.12, для одного из опытов (179 °С) приведены данные относительно продвижения поверхности раздела в зависимости от времени [Delmon В.]. [c.79]

Создание зародышей перед началом процесса с помощью подходящего-способа обработки образца, отличающегося от исследуемой реакции, называется искусственным зародышеобразованием. В разд. 7.2 были перечислены способы воздействия на зародыпгеобразование. Они же представляют собой способы реализации выделения посредством искусственного зародышеобразования в различных реакциях окислов введение восстановленного металла или посторонних металлов. Известны также другие способы искусственного зародышеобразования, например в процессах термического разложения [21]. [c.217]

Рассмотрим теперь методы определения кинетических констант реакций, обусловленных мгновенным зародышеобразованием. Правда, в первую очередь следует убедиться в том, что рассматриваемая реакция действительно в большей степени обусловлена мгновенным зародышеобразованием. Часто это довольно трудно сделать. Так, если принадлежность процессов с искусственным зародышеобразованием к такому типу реакций не вызывает особых сомнений, то в других случаях приходится полагаться на согласие эксперимента с теорией, чтобы а posteriori определить кинетический тип. Это, естественно, связано с некоторым риском и вызывает необходимость использовать дополнительно какие-нибудь прямые методы для проверки одновременного появления зародышей или, что равнозначно, одинакового значения размеров их в данный момент времени. Практически это сводится к наблюдениям за образцами с помощью оптического или электронного микроскопа. [c.334]

Обычно заранее нельзя считать, что зародышеобразование происходит в начальный момент. Оно может произойти как до, так и после установления заданных экспериментальных условий. Поэтому целесообразно а priori предполагать существование периода индукции — положительного или отрицательного. В частности, если зародышеобразование вызвано искусственным путем, то процесс развивается так, как если бы инициирование реакции [c.339]

В настояш,ее время о прямом определении момента зародышеобразования, по-видимому, М05КН0 только мечтать, так как это связано с созданием сверхчувствительных методов, которые позволили бы зафиксировать появление минимального количества новой фазы, рассеянной к тому же во многих зародышах. Пока можно измерять только положительный период индукции, но не кажущийся, который имеет отрицательный знак и проявляется в случае искусственного зародышеобразования. Для прямого измерения последнего нужно одновременно определить размеры искусственных зародышей в начальный момент и скорость их роста /с . [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология