Основные частоты колебаний

В выражение многочленной функции колебательного движения включаются температура и основные частоты колебаний молекулы. Эти основные частоты наряду с их линейными комбинациями наблюдаются в инфракрасных и рамановских спектрах жидких п газообразных углеводородов. Вследствие наличия такого рода комбинаций и но той причине, что многие из этих основных частот вырождаются, представляется необходимым тщательное сопоставление наблюдаемых спектров с теоретическим анализом видов колебаний. Основные частоты также могут быть оценены путем сравнения с частотами молекул аналогичного строения. [c.371]

Успехи в изучении строения молекул и развитие квантовой статистической физики привели к созданию нового метода расчета термодинамических функций и, в частности, химических равновесий. Этот метод дает возможность вычислять значения внутренней энергии (сверх нулевой), энтропии и теплоемкости газообразных веществ в широком интервале температур (до 4000— 6000 °С), исходя из величин энергий всех квантованных состояний молекулы, связанных с ее вращением, колебаниями, электронным возбуждением и другими видами движения. Для вычисления энергии каждого из состояний молекулы необходимо знать молекулярные параметры моменты инерции, основные частоты колебания, уровни электронного возбуждения и др. Эти величины находятся главным образом путем изучения и расшифровки молекулярных спектров. Вычисление же термодинамических величин проводится методами квантовой статистической физики. Здесь будут кратко изложены основы статистического метода расчета термодинамических функций. [c.327]

Таким образом, для определения энергии диссоциации необходимо знать основную частоту колебаний ы и коэффициент ангармоничности а. [c.66]

Оа %0 — основные частоты колебаний кислорода и окиси азота. [c.179]

Известно, что частота колебаний связи С—II в различных структурных группах различна. Это справедливо как дл я основной частоты колебаний. [c.559]

Если амплитуда переменного напряжения настолько мала, что отрезок поляризационной кривой в интервале 2Уо можно считать линейным, то переменный ток не будет содержать других гармоник, кроме основной частоты колебания потенциала со. Тогда от уравнения [c.243]

Если амплитуда переменного напряжения Vg настолько мала, что отрезок поляризационной кривой в интервале 2Уц можно считать линейным, то переменный ток i не будет содержать других гармоник, кроме основной частоты колебания потенциала со. Тогда от уравнения (48.3) можно перейти к фазорам тока / и перенапряжения г [c.258]

Для этого потребуется знание основных частот колебаний, а также моментов инерции молекул и чисел симметрии. [c.238]

Спектры КР и ИК особенно явно различаются у органических молекул симметричной структуры. Так, спектры диметилдисульфида СНз—5—8—СНз (рис. 2.1) на первый взгляд производят впечатление спектров разных соединений. Однако более внимательное их сопоставление показывает, что наборы основных частот колебаний здесь одинаковы, контуры же спектрограмм отличаются вследствие весьма значительного различия относительных интенсивностей полос поглощения в ИК-спектре и линий спектра КР. Наиболее сильные полосы поглощения в области отпечатков пальцев ИК-спектра принадлежат внутренним и внешним деформационным колебаниям групп СНз (1420—1430, 1305 и 955 см ), которые [c.35]

V — квантовое число (и=0, 1, 2, 3...). Основная частота колебаний двухатомной молекулы, соответствующая и = 0, определяется выражением V (см ) = —1/ —, где f — силовая постоянная связи . лс У 1 [c.200]

Вибрация с частотой ниже 11 гц нормируется по основной частоте колебаний (табл. 1). Прп этом, когда основная частота вибрации рабочего места менее И гц,. значения у на частотах выше И гtf не должны превышать допустимых величин,, указанных в таблице 2. [c.479]

Поскольку основная частота колебаний двухатомной молекулы (OQ определяется приведенной массой молекулы [c.27]

Траектории возмущений при а) <7=1.0, 0=0,73 б) <7=1.0, 0=1,32 в) <7=1.0, 0=1,51 г) <7 = 1,0, 2 = 1,69. А —основная частота колебаний, измеренная в области перехода. Тепловой поток постоянной плотности от поверхности ---<7=1,0, Рг=6,7 - <7=1.8948, [c.153]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСНОВНЫХ ЧАСТОТ КОЛЕБАНИИ [c.412]

Основные частоты колебаний трехатомных молекул (в см 1) [c.414]

Экспериментальные значения основных частот колебаний (ш в сл1>) некоторых линейных четырехатомных молекул и рассчитанные величины межъядерных расстояний г (сл1) и силовых постоянных к (дин см) [c.440]

Основные частоты колебаний (<о в ел некоторых молекул типа ХСУ, (у = шс) [c.452]

Это выражение показывает, что в приближении, соответствующем описанию колебаний двухатомной молекулы гармоническим осциллятором, колебательные спектральные переходы (происходящие в инфракрасной области спектра) могут иметь лишь те энергии, которые являются целочисленными кратными величины /гуо. Понятно, что переходы с различными значениями 2 — 1 должны происходить при разных частотах. Именно поэтому основная частота обозначается символом Уо. Согласно приведенному выше определению силовой постоянной через частоту колебаний [выражение (4.5)], основную частоту колебаний можно записать как [c.84]

Было установлено, что перхлорилфторид имеет формулу СЮз и атомы кислорода и фтора присоединены к центральному атому хлора . Подробно описан инфракрасный спектр вещества и указаны основные частоты колебаний . В микроволновой части спектра, полос поглощения найдено не было . [c.69]

Для иллюстрации вышесказанного определим активные в инфракрасной области спектра колебания молекулы воды. В 133 было показано, что из трех основных частот колебаний ядер в молекуле воды две частоты относятся к представлению Л[ и одна — к представлению В . Учитывая, что характеры пре,оставлений координат х, у, 2 совпадают с характерами трансляций Тх, Ту, Т , и используя табл. 18, мы убедимся, что все эти частоты активны в инфракрасном спектре, так как представление Л[ совпадает с представлением г, а представление Ву совпадает с представлением х. [c.664]

Гц. На основные частоты колебаний давления газа накладываются частоты высшего порядка, т. е. 2—5 гармоники. [c.190]

Основная частота вибрации цилиндров, фундаментов, межступенчатых аппаратов и трубопроводов составляет 5 Гц, что соответствует частоте рабочего процесса компрессора, но в большинстве случаев отмечается наложение на основную частоту колебаний частот высшего порядка 20—60 Гц. [c.194]

Наряду с обертонными в колебательных спектрах присутствует И другой тип полос, которые называют комбинационными. Если через vx и VY обозначим основные частоты колебания X и У, которые одновременно возбуждаются в молекуле, то взаимодействие этих [c.160]

При наложении внешних связей может изменяться также форма колебаний. Это приводит к изменению интенсивности полос. Так как интенсивности пропорциональны квадратам форм колебаний, а интенсивности обертонов и бинарных частот пропорциональны четвертым степеням, то всякое нарушение формы скажется в значительно большей степени на интенсивности обертонов и бинарных частот, чем на интенсивности полос поглощения, соответствующих основным частотам колебаний. Кроме того, интенсивности полос поглощения обертонов зависят от вторых производных от дипольных моментов связей по колебательным координатам, которые более чувствительны к окружению, чем первые производные, определяющие интенсивности основных полос поглощения в инфракрасных спектрах молекул. [c.187]

Положение основных частот колебаний С—Н в зависимости от структуры молекул показано на рис. 10. На этом графике приведены данные Фокса и Мартина для парафшюв и олефинов. Хастингс и др. [19] показали, что частоты СНа-групп цикло-нентаноных колец сходны с частотами СНд-групп, тогда как СНа-грунны циклогек-сановых колец имеют частоты, [c.329]

В настоящее время экспериментальных методов изучения активированного комплекса не суш,ествует. Между тем в уравнении для расчета константы скорости реакции (см. ответ 23) стоят величины момента инерции активированнохо комплекса и значения его основных частот колебаний. В связи с этим в настоящее время возможны следующие варианты расчета й. [c.141]

Расчет межъядерных расстоянии и потенциальной энергии нз вершине потенциальното барьера показан на с. 135. Таким же путем можно рассчитать силовые постоянные, информация о которых дает возможность расчета основных частот колебаний. [c.142]

Рис. 11.10.1. Основные частоты колебаний при совместной естественной конвекции около вертикальной поверхности, нагреваемой на воздухе (Рг = = 0,733) тепловым потоком постоянной плотности. (С разрешения авторов работы [16]. 1983, ambridge University Press.)

Равновесное распределение колебат. энергии в двухатомном газе (молекулы АВ) при ф осуществляется путем быстрого (почти резонансного) обмена колебат. квантами по схеме АВ 4-АВ + АВ 1-1-АВ г1 индекса-ми обозначены номера колебат. уровней). При таком обмене сохраняется общее число колебат. квантов, поэтому равновесие, к к-рому обмен приводит, характеризуется не только т-рой Тпост но и хим. потенциалом й гвГюЭо П - Ги /Т ), где = 1 - Е (сОо-основная частота колебаний). Для колебат. уровней с энергиями E , меньшими нек-рого значения (номер уровня 1< ), обмен энергии внутри колебат. подсистемы происходит быстрее, чем между колебаниями и поступат. движением молекул. Заселенности А, , таких уровней определяются выражением [c.218]

Молекула Т. двухатомна, мол. м. 6,03210 основная частота колебаний атомов 2548,36 см" константа диссоциации / = р /р.р = 6,226 10" (293,15 К), те р - давление. С др. изотопами водорода Т. образует молекулы прототрития НТ с мол.м. 4,02395 и дейтеротрития DT с мол. м. 5,03015. Молекулярный Т. может находиться в орто-и пара-состояниях (соотв. o-Tj и n-Tj). При обычных условиях газообразный Tj представляет собой смесь 75% орто- и 25% пара-модификаций (нормальный Т., н-Тг). Равновесный Т. (p-Tj), имеющий равновесный орто-пара-состав при данной т-ре, содержит п-Т, (%) 97,243 (10 К), 66,453 (20 К), 43,493 (30 К), 33,35 (40 К), 28,789 (50 К), 25,075 (100 К). Энтальпия орто-пара-превращения н-Тг в p-Tj соАавляет -195,94 при 20 К и -11,51 Дж/моль при 50 К. [c.5]

Инфракрасный спектр СО состоит из серии полос поглощения, каждая ии которых имеет два максимума, разделенных интервалом приблизительно в 30 сж Эти пары максимумов соответствуют Р- и Л-ветвям, рассмотренным в гл. X. Пары максимумов часто встречаются в виде дублетов, разделенных интервалом около 105 см , как это показано на рис. 4 [10]. В табл. 4 приведены положения полос поглощения, выраженные в микронах (первый столбец) и волновых числах (второй столбец). В третьем столбце указаны относительные интенсивности полос, а в следующем — средние значения волновых чисел для максимумов, лежащих близко друг к другу. В двух носледних столб цах приведены результаты интерпретации полос, согласно Шеферу [11] и Эйкену [12]. Шефер, приняв изогнутую модель молекулы, пришел к выводу, что максимумы поглощения наиболее интенсивных полос А, В ж С) с относительными интенсивностями соответственно 6, 10 и 10 непосредственно дают три основные частоты колебаний, которые в этом случае должны быть равны 3670, 2352 и 672 jn К подобным же выводам пришел и Деннисон [13]. Эйкен обратил внимание на несовместимость изогнутой модели молекулы двуокиси углерода с теплоемкостью газа. При низких температурах колебательная теплоемкость пренебрежимо мала, а опытные значения вращательной теплоемкости ясно указывают на вращение молекулы, подобное вращению жесткой гантели. Поэтому молекула должна быть линейной. Далее, в случае симметричной линейной трехатомной молекулы оптически активны только две из трех частот. Колебание, совершающееся с частотой (см. рис. 3), не изменяет дипольного момента молекулы (равного нулю) и поэтому не обнаруживается в спектре поглощения, за исключением комбинаций с двумя активными частотами. В связи с этим Эйкен принимает, что две из частот колебаний легко можно найти непосредственно иа положений интенсивных максимумов иогло1цения, а третья встречается только в комбинации. Для наиболее интенсивных полос в областях 15,05 — [c.412]

Основные частоты колебаний (ш в см ) н силовые постоянные к дин/см) для некоторых симметричных илоских четырехатомных молекул и ионов [c.445]

Основные частоты колебаний и силовые постоянные некоторых молекул н попов, имеющих структуру ннтиатомных тетра.эдр в [c.454]

За исключением палладия, все платиновые металлы известны в форме гексафторидов. Однако поскольку гексафториды имеют тенденцию к диссоциации на низший фторид и фтор, причем эта тенденция возрастает с увеличением атомного номера в каждом ряду переходных элементов, постольку последние члены каждого ряда можно получить только быстрой закалкой продукта фторирования при температуре жидкого воздуха. Термическая устойчивость умзньшается быстрее во втором ряду переходных элементов по сравнению с третьим. Гексафторид платины, по-видимому, легко диссоциирует на фтор и низший фторид, подобно гексафториду рутения. Несмотря на то что точных данных о теплоте образования этих гексафторидов нет, изучение инфракрасных спектров и спектра Рамана показывает, что в каждом ряду сила связи уменьшается. В табл. 3 приведены основные частоты колебаний [c.383]

Кроме шкалы для частоты (наверху) перед экраном расположено несколько шкал для толщины. Благодаря этому можно одно.значно определить основное колебание или верхнюю гармонику показания для основной частоты колебаний должны считываться по самой нижней шкале, а высшие резонансы — по вышерасноложенным шкалам. Шкалы находятся в правильном соотношении между собой, если на двух шкалах, расположенных непосредственно одна над другой, отсчитывается одно и то же значение толщины — например, 6,5 мм на рис. 11.16. [c.286]

Пользуясь табл. 19, таким же образом можно убедиться, что активны в инфракрасном спектре и все основные частоты колебаний молекул типа ХУз, соответствуЕощих группе симметрии Сз . [c.664]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология