Крезолы дезалкилирование

М п-Крезолы (I) Продукты восстановления (II), изомеризации (III), дезалкилирования (IV), диспропорционирования (V) Алюмо-кобальт-молибденовый 10 бар, 350— 400° С, 1—3 ч 1. Относительные доли II, III, IV, V в продуктах при 400° С для 0-1 5%, 14%, 19%, 62% (мол.) для м-1 19%, 58%, 0,0%, 23% для -1 10%, 25%, 10%, 55% [425] [c.509]

Образование толуола может происходить различными путями при дезалкилировании ксиленола с одновременным алкилировапием бензола при диспропорционировании образующегося из ксиленола ксилола при восстановлении образующихся из ксиленолов крезолов. По нашему мнению, доминирующей реакцией, приводящей к образованию толуола, является реакция дезалкилирования ксиленола с одновременным алкили-рованием бензола. Небольшая роль, по-видимому, принадлежит и двум другим реакциям. Но количество толуола, которое могло бы образоваться "исследованных условиях по этим реакциям, должно бы быть крайне незначительным. Полученные нами результаты по превращению ксиленолов позволяют говорить о возможных путях превращения их над алюмосиликатным катализатором при 300—450°С. [c.299]

Обстоятельно изучено диспропорционирование ксиленолов и перекос метильной группы от них к бензолу [301, 310, 312—315]. Эти реакции представляют интерес как возможный путь превращения ксиленолов в более дефицитные крезолы и фенол. Другие методы частичного и полного дезалкилирования гомологов фенола рассмотрены Дирихсом и Кубичной [316]. [c.49]

При пиролизе крезолов важнейшими реакциями [4] являются дезалкилирование и дегидроксилирование, причем установлено [5], что метильная группа в лг-положении стабильнее гидроксила, в отличие от метильной группы в о- и /г-положе-ниях. [c.86]

На дезалкилирование благоприятно действует повышение температуры и катализатор. При 510° и давлении 180 ат в присутствии 5% воды и окиси железа в течение 4 час. из о-крезола образовалось 25% фенола [53]. [c.340]

При нагревании крезолов, ксиленолов и высших фенолов до температуры около 600° под давлением водорода 70 ат, кроме дезалкилирования, в значительной мере наблюдалось и дегидроксилирование фенолов. При 650° погоны содержали уже 30—50% углеводородов. При температуре выше 550° быстро увеличивалось количество газовых продуктов. Поведение ксиленолов в этих условиях видно из табл. 91 [63]. [c.341]

Каталитическое дезалкилирование 100 частей о-крезола при 600° и 100 ат [64] приводит к образованию 40 частей фенола и 30 частей бензола. Ксиленолы и крезолы давали меньший выход [c.341]

Емкость реактора была приблизительно 200 мл подводилось 50 мл час ксиленолов и 50 л час водорода. Реактор без насадки (не заполнен). При дезалкилировании фенолов водяным паром получаются лучшие результаты, чем при разложении водородом. В случае дезалкилирования при температуре 470° и давлении 175 ат в качестве катализатора испытывалась гидроокись алюминия. Выход фракции, кипящей до 210°, достигал при переработке фракции полукоксовой смолы, содержащей 50% фенолов, приблизительно 50% [5]. В качестве катализатора для дезалкилирования о-крезола при температуре 450° в атмосфере водяного пара испытывался также боксит [6]. В присутствии порошка или губкообразного железа водяной пар реагирует с железом с образованием водорода, что облегчает дезалкилирование [7]. При гидрировании смол, содержащих фенолы, протекает и дезалкилирование высших фенолов на более низкие с одновременным образованием нейтральных масел. [c.344]

Прибавленный к сырью водяной пар не влияет ва ход пиролиза и не приводит к понижению содержания бензола и ого гомологов в продуктах реакции. Выход фенола и крезолов, полученных дезалкилированием, также практически не зависит от отношения водорода к ксиленолам. С целью экономии реакционного пространства это отпошепие избирается равным от 2 1 до 3 1. [c.358]

Дезалкилирование под давлением может применяться при переработке высококипящих алкилфенолов с получением фенола, крезолов н ксиленолов. [c.359]

К началу нашей работы в 1952 г. нам не были известны какие-либо сообщения о превращении гомологов фенола на алюмосиликатном катализато ре. После того как нам удалось получить фенол, крезолы и алкилбензолы при пропускании над алюмо-силикатным катализатором при 350° ксиленолов (т. кип. 210—225°С) с бензолом [1], были опубликованы рефераты патентов, описывающих дезалкилирование гомологов фенола Над алюмосиликатным катализатором [2], а также в присутствии кислого катализатора (конц. серная кислота, диметилсульфат) [3]. В конце 1954 г. было опубликовано исследование диспропорционирования крезолов и ксиленолов над алюмосиликатным катализатором [4]. В последующие годы было опубликовано несколько рефератов патентов по дезалкилированию гомологов фенола [5]. [c.296]

Крезол Продукты деметилирования (I), ме-тилциклогексанол (И), метилциклогексанон (III) Ni (64,7%)—AI2O3 (4,7%), НаО (30%) 250— 350° С. При 250° С происходит гидрирование с образованием II и III, при более высокой тем--пературе — дезалкилирование с образованием I. Катализатор селективен лишь для циклических углеводородов [1297] [c.667]

Изучаемые фтороборатные катализаторы эффективны не только для изомеризации и диспропорционирования крезолов. Они ускоряют и другие реакции, как, например, дезалкилирование этилфенолов и высших алкилфенолов [4] или транс-алкилирование органохлорсиланов [5]. Ввиду многообразного применения этих катализаторов изучение их свойств продолжается очередной задачей явится исследование возможности их применения для реакций других типов, а также выявление причин их ка1алитическсй активности. [c.284]

Перемещение в фенольном ядре третичной бутильной группы в присутствии алюмосиликатных катализаторов происходит при температуре порядка 200° [317, 318]. В этом случае изомеризация обусловлена, видимо, главным образом сочетанием реакций дезалкилирования и алкилирования, так как третичные алкильные группы легко отщепляются под влиянием кислотных катализаторов в виде олефина. Временное введение третичной бутильной группы может быть использовано для разделения смесей крезолов и ксиленолов [319]. [c.49]

Опыты по восстановлению фенолов показали, что во время реакции уменьшается число боковых цепей и, следовательно, одновременно происходит дезалкилировапие [138]. Реакции дезал-килирования уже давно и хорошо были изучены химиками [151— 157]. Однако конкретность практической задачи и учет реальных условий коксования давали Фишеру и его сотрудникам большие преимущества перед предшественниками. Немецким химикам удалось провести дезалкилирование толуола, ксилола (смеси трех изомеров) и и-цимола [126]. Они показали, что в гомологическом ряду производных бензола с боковыми цепями устойчивость понижается по мере усложнения молекулы (толуол, ксилол, ци-мол). Немецкие химики пришли к выводу, что карболовая кислота образуется из крезола, так как в смоле коксовых и газовых заводов она находится в количестве примерно 1%, а в полукоксовой смоле — в ничтожных количествах [120]. В Мюльгеймовском институте было изучено также в условиях коксовой печи дезалкилирование нафталинов [142] и показано, что метилированные нафтолы ведут себя в этих условиях подобно метилированной карболовой кислоте они дезалкилируются и восстанавливаются до нафталина. [c.82]

Принцип метода. Метод основан на экстракции содержащихся в анализируемых образцах токсикантов органическими растворителями и расщеплении эфирной связи 2М-4Х и ее конъюгатов в процессе сплавления с гидрохлоридом пиридина. Образовавшийся в результате дезалкилирования 2М-4Х 4-хлор-2-крезол после подкисления пробы отгоняют с водяным паром с целью концентрирования и дополнительной очистки 4Х-2К переэкстрагируют последовательно в органическую и водную фазы. 4Х-2К в щелочной среде при взаимодействии с 4-аминоантипирином образует окрашенное комплексное соединение, с целью повышения чувствительности метода последнее переводят в органический растворитель интенсивность окраски определяют фотометрически. [c.140]

Разделение крезолов путем алкилирования и последующих ректификации и дезалкилирования основано на том, что при ал-килироваиии смеси крезолов изобутиленом в присутствии серной кислоты как главые продукты peaiiUHH образуются 3-метил- [c.313]

Алкилированием ж-, и-крезоловой смеси изобутиленом в присутствии, напрнмер, серной кислоты образуются как главные продукты реакции 3-метил-4,6-ди-т/)еиг-бутилфенол с температурой кипения 167° при давлении 20 мм рт. ст. и 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол с температурой кипения 147° при 20 жж рт". ст. и незначительное количество моно-т/ епг-бутилкрезолов и полимеров изобутилена. Температура кипения обоих главных продуктов реакции прп данном давлении отличается на 20°, так что их можно хорошо разделять дистилляцис . Моно-пг/>ет-бутилкре-золы при давлении 20 мм рт. ст. имеют очень близкие температуры кипения (отличаются лишь на 3,5°). Дезалкилированием ди-/п/>епг-бутилкрезолов, разделенных дистилляцией, проводимой в присутствии серной кислоты при температуре около 200° или на контактных катализаторах с оптимальным размером зерна, можно получить обратно крезолы и изобутилен [59-61]. [c.325]

Каталитическое дезалкилирование крезолов и ксиленолов до сих пор систематически не изучалось. Сернистый никель, кремнеземистый никель и окислы или сульфиды бария, железа, кадмия и др., применяемые нри 600—700° в атмосфере водорода, можно скорее рассматривать как занолнители, чем как катализаторы [51]. При 600—700° паступает частичное деметилирование крезолов и ксиленолов и без этих веществ. При этом отчасти образуются ароматические углеводороды и другие продукты конденсации. [c.346]

Дезалкилированию высших фенолов с получением низкокипящих фенолов или даже фенола уделялось большое внимание. Протекание процесса и степень дезалкилирования высших фенолов зависят прежде всего от температуры. Поведение чистых крезолов и 2,4- и 3,4-ксиленола при разных температурах в атмосфере водяного пара исследовали Ионес и Нейворт [1]. Резуль таты приведены в табл. 97. [c.354]

По этим данным можно судить о стойкости веществ нри одинаковых температурных условиях. Наименьшей стойкостью обладают о-крезол, и 2,4-ксплонол, что также подтверждается экспериментальными данными. о-Ксилол при температурах 700— 770°, кроме дезалкилирования и деструкции, подвергается изомеризации с образованием. и-ксилола и п-ксилола [3]. Поведение ксиленолов с это11 точки зрения не исследовалось [c.356]

Непрореагировавшие ксиленолы обогащались бо.тгее устойчивыми изомерами. При дезалкилировании снова этих ксиленолов из них образовалось фенола и крезолов намного меньше, чем из первоначальной ксиленоловой фракции. В гидрюре были найдены нафталин и антрацен. [c.358]

Изомеризация и дезалкилирование протекают и на окиси алюминия, активированной газообразным хлористым водородом. Из крезоловой фракции (ДАВ 6) получено в продуктах реакции до 20%, а при рециркуляции до 52% фенола [10]. Можно предполагать, что хорошим каталитическим действием будет обладать окись алюминия, активированная фтористым водородом [14]. Изомеризация протекает также под действием алюмосиликатных контактных катализаторов [15]. Наилучшие результаты были достигнуты при температуре 380°, после прибавления 20% нара и нри объемной скорости 0,5 . При этих условиях дезалкнлиро-валось 20% алкилфенолов и 15% изомеризовалось часть перешла в газообразные продукты, а из части образовалась смола. У крезолов наступало нерераспределение метильных групп в эквивалентных количествах образовались фенол и ксиленолы [5]. [c.361]

Изомеризация и дезалкилирование о-крезола протекают примерно следуюш,1ш образом [11]. Через катализатор, содержащий ЗЮз А12О3 (4 1), пропускали о-крезол с водяным наром (отношение объемов в жидком состоянии 3,1 1). Жидкого продукта было получено 97,8 о. Состав его (в %) приведен ниже. [c.361]

Карболовое масло, полученное цри первичной перегонке каменноугольной смолы, обычно соединяют с маточной жидкостью после кристаллизации нафталина и с целью отделения фенолов подвергают непрерывной экстракции раствором каустической соды [10]. Сырой фенол выделяют из раствора фенолята натрия двуокисью углерода после пропускания через него пара. Вместо этого способа может быть применена непосредственная экстракция фенола. В промышленном способе Lurgi — Phenoraffin в качестве селективного растворителя используется водный раствор фенолята натрия, а для экстракции фенолятного раствора, пересыщенного фенолами, применяется изопропиловый эфир. Из полученного таким образом сырого фенола удаляют воду, подвергая его азеотропной перегонке, и затем разгоняют, выделяя при этом технически чистые фенол и о-крезол [10,52—54]. Следующая фракция содержит смесь м- и п-крезолов, которую разделяют в виде продуктов присоединения с ацетатом натрия и щавелевой кислотой или мочевиной и бензидином, а также алкилированием смеси изобутиленом, разгонкой получающихся грет-бутилкрезолов и последующим их дезалкилированием [10, 46, 55—57]. Из высококипящих фракций ксиленолов могут быть относительно легко выделены непосредственной кристаллизацией некоторые продукты, в частности [c.1730]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология