Фенолы дезалкилирование

Обратная реакция — дезалкилирование эфиров фенолов — достигается длительным их нагреванием с концентрированными галогеноводородными кислотами, безводными гидрохлоридами и гидробромидами пиридина или с хлоридом алюминия в присутствии хлороводорода. Дезалкилирование проходит через промежуточное образование оксониевых солей по схеме [c.262]

Обстоятельно изучено диспропорционирование ксиленолов и перекос метильной группы от них к бензолу [301, 310, 312—315]. Эти реакции представляют интерес как возможный путь превращения ксиленолов в более дефицитные крезолы и фенол. Другие методы частичного и полного дезалкилирования гомологов фенола рассмотрены Дирихсом и Кубичной [316]. [c.49]

Эти данные свидетельствуют о возможности использования термического дезалкилирования алкилфенолов сланцевой смолы для увеличения выхода низкокипящих фенолов и повышения их реакционной способности. Не исключено также, что при термической переработке сланцевой смолы низкокипящие фенолы как термостойкие соединения образуются из других классов кислородных соединений исходного сырья. [c.87]

Дезалкилирование фенолов может быть произведено также действием иодистоводородных солей анилина или хинолина в кипящем хинолине 5. Хорошим методом отщепления метильных и этильных групп является действие при 200—220° солянокислого пиридина, иногда при пропускании сухого хлористого водорода. Метод может быть использован для количественного определения алкоксильных групп 9<>. [c.561]

Интересно отметить, что при нагревании полученного А-трет-амилфенола с м-хлорбензолсульфокислотой легко происходит его дезалкилирование с образованием 2-метилбутена-2 (р-изоамиле-на), который затем вновь может быть использован для синтеза пространственно-затрудненных фенолов, содержащих грег-амильные группы 12. [c.35]

Наконец, к заместительным реакциям рассматриваемого типа в ряду пространственно-затрудненных фенолов следует отнести и отщепление грег-бутильных групп, легко протекающее под действием кислот. В этих реакциях протон кислоты по характеру взаимодействия с ароматическим ядром не отличается от обычных электрофильных реагентов и, следовательно, процесс дезалкилирования в этих условиях также может протекать через стадию образования хинолидных соединений. Более подробно дезалкилирование пространственно-затрудненных фенолов рассмотрено в гл. 6. [c.63]

ГИДРИРОВАНИЕ, ДЕЗАЛКИЛИРОВАНИЕ, ИЗОМЕРИЗАЦИЯ И НЕКОТОРЫЕ ДРУГИЕ РЕАКЦИИ ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫХ ФЕНОЛОВ [c.169]

Дезалкилирование и изомеризация. Для пространственно-затрудненных фенолов, содержащих грет-алкильные группы, характерны процессы дезалкилирования, изомеризации и диспропорционирования. Аналогичные процессы возможны также для моноалкил- и 2,4-диалкилфенолов . Обычно эти реакции протекают под действием тех же катализаторов, что и алкилирование. фенолов олефинами. Типичным катализатором изомеризации и дезалкилирования является серная кислота. [c.170]

При изомеризации алкилфенолов протекает ряд реакций, в которых участвуют как исходный пространственно-затрудненный фенол, так и продукты его дезалкилирования и диспропорционирования. Например, если при нагревании 2,6-ди-т рег-бутилфенола с серной кислотой образуются пять различных фенолов, то с учетом дальнейшего диспропорционирования каждого из них в реакционной среде протекают семнадцать различных реакций основные [c.171]

В последнее время для анализа и идентификации фенольных соединений стал широко использоваться метод газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ) 22-2 . При анализе простейших алкилфенолов условия, ГЖХ не имеют принципиального значения, однако в случае фенолов с, грег-алкильными группами природа жидкой фазы, твердого носителя и параметры ГЖХ (температура дозатора и колонки, длина колонки и т. д.) могут оказывать влияние на процессы изомеризации и дезалкилирования алкилфенолов (см. гл. 6). В некоторых случаях для хроматографического определения, вместо самих фенолов можно использовать их триметилсилильные эфиры 22. Метод газо-жидкостной хроматографии значительно более чувствителен к изменениям структуры пространственно-затрудненных фенолов, чем метод адсорбционной хроматографии, и позволяет разделять структурно близкие соединения и гомологи. Так, если при помощи адсорбционной хроматографии невозможно разделить 4-алкил-2,6-ди-грет-бутилфенолы, то методом газо-жидкостной хроматографии удается разделить ближайшие гомологи этих фенолов, идентифицировать алкилфенолы с нормальными и разветвленными алкильными заместителями. [c.313]

ФОРМИРОВАНИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ О ПРЕВРАЩЕНИЯХ ФЕНОЛОВ И ДЕЗАЛКИЛИРОВАНИИ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (1880-1920-е годы) [c.78]

На дезалкилирование благоприятно действует повышение температуры и катализатор. При 510° и давлении 180 ат в присутствии 5% воды и окиси железа в течение 4 час. из о-крезола образовалось 25% фенола [53]. [c.340]

ДЕЗАЛКИЛИРОВАНИЕ И ДЕГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ 34I [c.341]

При ЭТОМ израсходовалось 1,5% водорода от перерабатываемых фенолов. Фенолов, кипящих до 232°, образовалось 32,5% и нейтральных веществ 22%. При этих условиях протекает дезалкилирование алкилфенолов, содержащихся в смоле и ее фракциях. [c.341]

Метод УФ-спектроскопии применяется также для определения пространственно-затрудненных фенолов в смесях с другими соединениями — антиоксидантами или наполнителями (в том числе в пищевых жирах, лярдах, сливочном и растительном маслах) Следует отметить, что точное количественное определение некоторых пространственно-затрудненных фенолов методом УФ-спектроскопии в процессе ингибиробанного окисления не представляется возможным. Например, определение содержания 4-метил-2,6-ди-трег-бутилфенола (ионола) в процессе ингибированного окисления-органических веществ методом УФ-спектроскопии затруднено, поскольку 4-метил-2,6-ди-т/7ет-бутилфенол и продукты его окисления имеют близкие спектры поглощения в УФ-области спектра . В связи с этим содержание 4-метил-2,6-ди-грет -бутилфенола определяют только после хроматографического разделения сложной смеси (система растворителей—10%-ный раствор диэтилового эфира в н-октане ). В последнее время широкое распространение нашел метод определения 4-метил-2,6-ди-гр г-бутилфенола, основанный на предварительном его дезалкилировании кипячением с соляной кис-, [c.316]

При увеличении времени реакции выход низкокипящих фенолов и углеводородов возрастает. Дезалкилирование проводилось [c.341]

При нагревании крезолов, ксиленолов и высших фенолов до температуры около 600° под давлением водорода 70 ат, кроме дезалкилирования, в значительной мере наблюдалось и дегидроксилирование фенолов. При 650° погоны содержали уже 30—50% углеводородов. При температуре выше 550° быстро увеличивалось количество газовых продуктов. Поведение ксиленолов в этих условиях видно из табл. 91 [63]. [c.341]

Каталитическое дезалкилирование 100 частей о-крезола при 600° и 100 ат [64] приводит к образованию 40 частей фенола и 30 частей бензола. Ксиленолы и крезолы давали меньший выход [c.341]

ДЕЗАЛКИЛИРОВАНИЕ И ДЕГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ 343 [c.343]

Емкость реактора была приблизительно 200 мл подводилось 50 мл час ксиленолов и 50 л час водорода. Реактор без насадки (не заполнен). При дезалкилировании фенолов водяным паром получаются лучшие результаты, чем при разложении водородом. В случае дезалкилирования при температуре 470° и давлении 175 ат в качестве катализатора испытывалась гидроокись алюминия. Выход фракции, кипящей до 210°, достигал при переработке фракции полукоксовой смолы, содержащей 50% фенолов, приблизительно 50% [5]. В качестве катализатора для дезалкилирования о-крезола при температуре 450° в атмосфере водяного пара испытывался также боксит [6]. В присутствии порошка или губкообразного железа водяной пар реагирует с железом с образованием водорода, что облегчает дезалкилирование [7]. При гидрировании смол, содержащих фенолы, протекает и дезалкилирование высших фенолов на более низкие с одновременным образованием нейтральных масел. [c.344]

ДЕЗАЛКИЛИРОВАНИЕ И ДЕГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ 345 [c.345]

ДЕЗАЛКИЛИРОВАНИЕ И ДЕГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ 347 [c.347]

ДЕЗАЛКИЛИРОВАНИЕ И ДЕГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ 349 [c.349]

ДЕЗАЛКИЛИРОВАНИЕ И ДЕГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ 351 [c.351]

Насколько авторам известно, впервые полифосфорная кислота была предложена в качестве катализатора органической реакции Розеном. В 1941 г. он получил патент, в котором описана конденсация этиленового соединения с разветвленным предельным углеводородом над катализатором, содержащим тетрафосфорную кислоту [135]. Применение тетрафос-форной кислоты для дезалкилирования фенолов было запатентовано в 1945 г. Стиллсоном и Фишелом [158]. [c.46]

Для проведения реакции к эфиру фенола прибавляют, в случае необходимости при охлаждении, —р/г-кратнсе весовое количество тонкоиз.мельчеиного хлористого алюминия и затем нагревают смесь в открытой колбе в течение нескольких часов до 120 — 200°, в зависимости от легкости, с которой происходит дезалкилирование. По окончании омыления алюминиевое соединение разлагают очень разбавленной соляной кислотой и освобождают образовавшийся фенол от неизмененного исходного материала обработкой зфиром и щелочью. Для ослабления реакции (например в случае эфиров нитрофенола) рекомендуется добавление и н л и ф е р е II т н о г о растворителя, наир1шер сероуглерода бензола или тр1 лористой сурьмы При осторожной работе таким путем можно о.мылить даже эфиры оксиальдегидов 1 . [c.209]

При-меняя недостаточное количество хлористого апюминия, количество которого в каждом отдельном случае устанавливается предварительным опытом, и более или менее сильное разбавление, хлористым алюми-иием удается провести частичное дезалкилирование эфиров многоатомных фенолов [c.209]

Повышение гидрофильности ксенобиотика представляет собой основное направление метаболических реакций, поскольку гидрофильные соединения, обладающие хорошей растворимостью в водных средах, легко выводятся из организма. К такому же результату ведут и окислительные процессы, относящиеся к К- и 8-окислению, дезаминирование, гидроксилирование с образованием спиртов и фенолов. О- и К-дезалкилирование. Большая часть лекарственных средств содержит функциональные группы, способные к указанным превращениям. Например, гидрофильность парацетамола повышается в результате его превращения в организме в глюкоуронид и эфир серной кислоты. [c.463]

При нитровании наблюдаются иногда и некоторые другие побочные реакции, например замена нитрогруппой алкильных групп и атомов галоида, дезалкилирование эфиров фенолов, окисление алкильных групп и т. п. [c.156]

Редко с препаративной целью, чаще при анализе или для определения строения вещества, бывает желательно заменить имеющуюся алкоксильную группу обратно на гидроксил, т. е. перейти от фенольных эфиров к свободным фенолам. Этот процесс д е з а л к и-лирования может быть осуществлен действием ряда реагентов. Обзор различных методов дезалкилирования алкилоксисоединений [c.560]

Весьма активным веществом, способствующим дезалкилированию эфиров фенолов, является хлористый алюминий Отщепле- [c.561]

Получение 4-алкил (арил) замещенных пространственно-затрудненных фенолов методом прямого алкилирования соответствующих фенолов ограничено доступностью исходных соединений. Хорошо известно, что из-за отсутствия удобных методов синтеза выбор 4-алкил- и 4-арилфенолов невелик - . В связи с этим для получения подобных пространственно-затрудненных фенолов более целесообразно исходить из простейших представителей данного класса соединений 2,6-ди-7-рет-бутилфенола и 4-метил-2,6-ди-грет-бутилфенола, промышленное производство которых осуществляется в широких масштабах. Разработанные в настоящее время методы позволили получить большое число разнообразных производных пространственно-затрудненных фенолов. Более того, предложены даже способы получения некоторых индивидуальных 4-алкилфено-лов дезалкилированием соответствующих 4-алкил-2,6-ди-грег-бу-тилфенолов [c.40]

При 130 °С и вЬ1ше процессы дезалкилирования протекают уже в значительной степени. Так, при нагревании 2,6-ди-трег-бутилфе-нола в присутствии 0,5 вес.% серной кислоты при 130 °С в течение 80 мин реакционная смесь имела следующий состав фенол — 1,3% 2-грет-бутилфенол—14,6% 4-грег-бутил фенол — 11,6% [c.171]

Дезалкилирование 2,4,6-три-г/7ег-бутилфенола и 4-метил-2,6-ди-грет-бутилфенола идет при более низкой температуре . На основе реакции дезалкилирования пространственно-затрудненных фенолов предложен метод синтеза различных 4-алкилфенолов. Так, при нагревании 4-изопропил-2,6-ди-тре7 -бутилфенола с серной кислотой при 160 °С с 66%-ным выходом образуется 4-изопропилфе-нол, в присутствии фенола з эта реакция проходит при 120°С с выходом 75%. [c.171]

Опыты по восстановлению фенолов показали, что во время реакции уменьшается число боковых цепей и, следовательно, одновременно происходит дезалкилировапие [138]. Реакции дезал-килирования уже давно и хорошо были изучены химиками [151— 157]. Однако конкретность практической задачи и учет реальных условий коксования давали Фишеру и его сотрудникам большие преимущества перед предшественниками. Немецким химикам удалось провести дезалкилирование толуола, ксилола (смеси трех изомеров) и и-цимола [126]. Они показали, что в гомологическом ряду производных бензола с боковыми цепями устойчивость понижается по мере усложнения молекулы (толуол, ксилол, ци-мол). Немецкие химики пришли к выводу, что карболовая кислота образуется из крезола, так как в смоле коксовых и газовых заводов она находится в количестве примерно 1%, а в полукоксовой смоле — в ничтожных количествах [120]. В Мюльгеймовском институте было изучено также в условиях коксовой печи дезалкилирование нафталинов [142] и показано, что метилированные нафтолы ведут себя в этих условиях подобно метилированной карболовой кислоте они дезалкилируются и восстанавливаются до нафталина. [c.82]

Фишер, Шрадер и Эргардт полагали, что многоядерные соединения образуются главным образом из гомологов бензола [120]. Нафталин, по их преддоложению, возникает из мелких осколков при разложении жирных соединений (подобно тому, как это рассматривал М. Бертло). А это явно противоречит утверждению самого же Фишера о том, что алифатические углеводороды превращаются в компоненты коксового газа. Немецкие химики предлагали и другой путь образования нафталина дезалкилирование производных нафталина и восстановление гомологов нафтола [162]. Однако, как считали уже в то время, маловероятно, чтобы эти соединения могли послужить основой для синтеза больших количеств нафталина в каменноугольной смоле. В самом деле, Глууд показал в своих опытах, что из фенолов полукоксовой смолы образуется лишь незначительное количество нафталина [166]. [c.84]

Дезалкилирование фенолов может быП) и юпзведено также действием иодн-стоводородных солей анилина или хинолина в кипяще.м хинолнне Хорошим. методом отщепления метильных и этиль 1ых групп является действие ирн 200—220" солянокислого пиридина, иногда при пропускании сухого хлористого водорода. Метод может быть использован лля количественного определения алкоксильных групп [c.561]

При гидрогенолизе алкилфенолов нод давлением целесообразно применять небольшие количества катализатора. Было проведено дезалкилирование высококипящих фенолов, и нри этом количество кокса и нолимеризированпых частей было намного меньше, чем нри гидрогенолизе без катализатора. Часть фенолов при этом дегидроксилировала на углеводороды. Малые количества катализатора или менее эффективные гидрогенизацион-ные катализаторы тормозили реакции конденсации, а также не способствовали протеканию дезалкилирования фенолов. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология