Бухерера условия

Дальнейшие исследования методов титрования до точки эквивалентности без применения индикаторов производились Бухерером и Мейерам К Они рекомендуют методы определения кальция титрованием оксалатом сульфата — осаждением солью бария меди и цинка — при помощи сульфида марганца прибавлением фосфата и, наконец, магния, цинка, железа и алюминия — осаждением о-оксихинолином. При применении этих методов следует учитывать то обстоятельство, что присутствие нейтральных солей значительно увеличивает растворимость выпадающих осадков особенно в присутствии избытка осадителя. Тем не менее при соблюдении требуемых условий эти методы могут быть полезными. [c.127]

Реакция Бухерера, протекающая в легких условиях (небольшие давление и температура), является единственно применяемым способом получения столь важных в промышленности полупродуктов, как некоторые сульфокислоты 2-нафтиламина. Сам 2-нафтила-мин в настоящее время нашей промышленностью не производится из-за его канцерогенности . [c.29]

Бариевая и кальциевая соли трудно растворимы в воде. Кислота сочетается с диазосоединениями. При сульфировании 35%-ным олеумом при 80—90°С она превращается в 1-нафтил-амин-2,4,7-трисульфокислоту в условиях реакции Бухерера дает [c.269]

Аминонафталин-1,3,6-трисульфокислота (2-нафтиламин-3,6,8-трисульфокислота) может быть получена из 2-нафтол-3,6,8-три-сульфокислоты по реакции Бухерера. Она была получена из натриевой соли 8-нитронафталин-1,3,6-трисульфокислоты нагреванием с раствором NH3 при 150—170°С ° , но в промышленных условиях ее обычно получают сульфирование.м 2-нафтиламин- [c.276]

Пользуясь реакцией Бухерера, можно в мягких условиях проводить замену окси- и аминогрупп остатками первичных алифатических и ароматических аминов, а также гидразинов. [c.210]

Какие образуются вещества при гидроксилировании 2-амино-5-нафтол-7-сульфокислоты в условиях реакции Бухерера [c.212]

Важным методом, используемым в промышленности для нуклеофильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать А -арил-2-нафтил-амины в водной среде при ПО—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагревание до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима. [c.209]

Нафтол-З-сульфокислота, по данным патента , превращается в условиях реакции Бухерера в 2-нафтиламин-З-сульфокислоту. [c.85]

Обмен аминогруппы осуществляют также в присутствии бисульфита натрия в условиях реакции Бухерера (см. 7.1.5 и 8.1.3). Так, Л -фенил-6-амино-4-гидрокси-2-нафталинсульфокислоту (фенил-Гамма-кислота) (31) получают кипячением 6-амино-4-гидро-кси-2-нафталинсульфокислоты (Гамма-кислота) в смеси анилина с водным раствором бисульфита натрия [c.243]

Нуклеофильное замещение, амино- и гидроксигрупп используется главным образом как метод перехода от аминов к фенолам, от фенолов к аминам и как путь синтеза арйламинопроизводных. Эти превращения удается осуществить непосредственно в условиях щелочного и кислотного катализа, а в ряде случаев — через промежуточное образование.продуктов присоединения солей сернистой кислоты — по реакции Бухерера. [c.202]

Сначала 1 -валин реагирует с нафтолом-2 по модифицированной реакции Бухерера с образованием (8)-(-)-Ы-(2-нафтил)валина (9). Этот продукт этерифицируется ундецен-10-олом-1 в условиях кислотного катализа и дает (10). Следующий этап — гидросилили- [c.150]

Удобный метод получения 5-, 6-, 7- и 8-амино изохинолинов состоит в обработке в условиях реакции Бухерера соответствующих оксиизохиноли-нов водным раствором аммиака, содержащим сернистый ангидрид [374— 377]. Диэтиламинопропиламинопроизводное может быть полуЧено, если вместо аммиака использовать диэтиламинопропиламин. 3-Аминоизохинолин получается из 3-метилизохинолина через соответствующую кислоту и альдегид. [c.317]

Большое значение для осуществления замещения гидроксигруппы на аминогруппу получила реакция Бухерера. Реакция Бухер ра протекает при нагревании нафтолов с водными растворами сульфита и аммиака. Эта реакция обратима и может быть направлена в ту или другую сторону в зависимости от условий. [c.178]

Обмен аминогруппы осуществляют также в присутствии гидросульфита натрия в условиях реакции Бухерера (см. разд. 8.1.5 и 8.1.3). Так, 4-гидрокси-6-фениламинонафталин-2-сульфокисло-ту (57) получают кипячением 6-амино-4-гидроксинафталин-2- сульфокислоты в смеси анилина с водным раствором МаНЗОз. [c.318]

Важным способом получения аминов является аминирование гидроксисоединений в присутствии солей сернистой кислоты (реакция Бухерера) [738, 739]. Реакция позволяет превращать гидроксипроизводные, главным образом нафталинового ряда, в первичные, вторичные и третичные амины с высоким выходом в условиях, в которых в отсутствие соли сернистой кислоты /гидроксисоединение не изменяется, Так, взаимодействие, нафтола-2 с ароматическими аминами и гидросульфитом натрия позволяет получать 2-ариламинонафталины в водной среде при 110—120 °С, тогда как в отсутствие гидросульфита необходимо нагревание до 260с отгонкой воды (см. выше). Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в водном растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных и третичных аминов помимо аминирующего агента вводят натриевую или аммониевую соль сернистой кислоты. [c.326]

По Бухереру с сотрудниками [608], можно значительно проще и легче получать нафтиламины через сернистокислые эфиры фенолов. Следует предположить, что при этом сернистокислые эфиры фенолов реагируют в таутомерной форме, а именно в виде продуктов присоединения — кетонбисульфитов, что и объясняет легкость протекания реакции. Для проведения этого процесса в лабораторных условиях, безусловно, пеобдодимо иметь автоклав с мешалкой, так как фенолы не растворяются в водном аммиаке. Для получения [З-пафтиламина из р-нафтола Бухерер [609] приводит следующую пропись [c.235]

В работе, цитированной выше, где сообщалось о превращениях II->V и Ill-i-IV, присоединение сульфита к гетероконъюгированпым системам считалось совершенно необратимым. В действительности реакции этого типа обратимы, причем равновесие устанавливается задолго от завершения реакции (при выбранных условиях). Аналогичная система [74], включающая сульфированный нафтахинон, также обратима в щелочном растворе механизм реакции аналогичен приведенному выше. Реакция образования тетралонсульфонатов также обратима, как об этом говорится в разделе III со ссылкой на механизм реакции Бухерера. Присоединение сернистой кпслоты к тетрацианэтилену, которое протекает очень легко, обратимо уже при незначительном нагревании [283, 284] [c.144]

Условия реакции. Обычно реакция Бухерера протекает при температурах от 90 до 150°С. В лабораторных условиях превращение нафтиламинов в соответствующие нафтолы чаете проводят в открытом сосуде при температуре кипения или близко к ней. Обратная реакция требует присутствия избытка аммиака и поэтому должна проводиться в автоклаве. В этом случае в автоклав загружают концентрированный раствор аммиака, а затем вводят сернистый ангидрид в количестве, необходимом для связывания примерно половины аммиака в сульфит аммония. Затем прибавляют нафтол, нагревают до 150 °С и выдерживают при этой температуре в течение 8—12 я при непрерывном перемешивании (на 1 моль нафтола следует брать около 2 моль а.ммиака и 2 моль сульфита аммония). Полученное производное нафтиламина можно очистить либо растворе-нием в кислоте, фильтрованием раствора и последующим осаждением продукта прибавлением щелочи, либо экстракцией растворителем, либо перегонкой в вакууме. [c.51]

Нафтиламины можно получать из нафтолов не только по реакции Бухерера, но и другими методами. В старых литературных источниках (до 1904 г.) описано получение производных нафтиламина нагреванием соответствующих нафтолов с аммиаком при высоких температурах под давлением. В больщинстве случаев, вероятно, можно было бы осуществить те же превращения с помощью реакции Бухерера при более низких температурах и с лучшими выходами, получая при этом более чистые продукты. Однако в тех случаях, когда в молекуле нафтола присутствуют нитрогруппы и бисульфит вызвал бы побочные реакции (см. стр. 246), следует применять один аммиак (или соединения, выделяющие аммиак в условиях реакции, например мочевину). Эти методы применялись для получения 2,4-ди-нитронафтиламина из 2,4-динитронафтола. Этот же продукт был получен действием аммиака на динитронафтиловый эфир п-толуолсульфокислоты на холоду при этом одновременно с гидролизом эфира происходит и аминирование. При нагревании различных производных нафтолов с ариламином и его солянокислой солью оксигруппа замещается ариламиногруппой. [c.224]

Такого же представления о строении бисульфитных соединений азокрасителей придерживался Бухерер . С другой стороны, было известно, что нафтиламин- и нафтолсульфокислоты вступают во взаимодействие с солями сернистой кислоты, которая, в зависимости от условий, способствует переводу аминосоединений в оксипроизводные или оксисоединений в амины (реакция Бухерера). При этой обратимой реакции образуются промежуточные соединения, которым Бухерер приписывал строение эфиров симметричной формы сернистой кислоты (П) [c.53]

Для замены фенольного гидроксила на аминогруппу фенол или его производное люжно нагревать вместо аммиака с сульфитом аммония и аммиаком (реакциу Бухерера). Этот способ широко используется и дает хорошие результаты в ряду нафталина. Реакция Бухе-. pepa, протекающая в мягких условиях (небольшое давление и невы-. сокая температура), является единственным применяемым способом получения столь важных полупродуктов, как некоторые сульфокислоты 2-нафтиламина. Сам 2-нафтиламин подлежит замене из-за его, канцерогенности . [c.27]

Химические исследования бенз-2,1,3-тиа- и селенадиазолов и их произ-водных показали, что эти гетероциклы обладают отчетливо выраженным ароматическим характером. Они вступают во все важнейшие реакции электрофильного и нуклеофильного замещения, характерные для бензола и его производных. Вместе с тем бенз-2,1,3-тиадиазол и его метильные производные обладают известной непредельностью, выражающейся в способности последних присоединять хлор или бром в обычных условиях. Снижение ароматического характера проявляется также в способности бенз-2,1,3-тиадиазола и его метильных производных вступать в реакции Бухерера [58, 62], этерификации 4- и 5-оксибенз-2,1,3-тиадиазолов спиртами [44]. Однако непредельные свойства носят ограниченный характер. Бенз-2,1,3-тиа- и селенадиазолы не вступают в диеновый синтез с малеиновым ангидридом [72, 84]. [c.13]

Оксигруппа может быть обменена, кроме МНз-групны, на алкил- и диалкилиминогрунны для этого требуются более жесткие условия. Производные хинолина также вступают в Б. р. Так, из 5-аминохиполина получают 5-оксихинолин. При нагревании с аммиаком и сульфитом аммония при 150—160° 8-оксихинолин количественно переходит в 8-аминохинолин. Реакция описана в 1904 Г. Бухерером. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология