Равновесие двустороннее

Двусторонняя химическая реакция, естественно, обратима в термодинамическом смысле только в непосредственной близости к состоянию химического равновесия. Двусторонняя реакция в состоянии, далеком от равновесного, когда скорости прямого и обратного процессов существенно различны и суммарная (результирующая) скорость реакции значительно отличается от нуля, термодинамически необратима. Область применения понятия двусторонняя реакция шире, чем термодинамическое понятие обратимая реакция. Поэтому для реально протекающих реакций следовало бы придерживаться первого термина. Однако термин обратимая реакция в широком, не термодинамическом смысле укрепился, и приходится использовать его, учитывая изложенное выше. [c.16]

Со статистической точки зрения все химические реакции протекают одновременно в сторону равновесия и в противоположном направлении. Скорость реакции в сторону равновесия больше скорости в противоположно.м направлении, в результате система приближается к равновесию. При равновесии обе реакции имеют одинаковые скорости, так что скорость суммарного процесса равна нулю. Таким образом, в общем случае химические реакции являются двусторонними или, как часто говорят, обратимыми. Понятие обратимая реакция в изложенном выше смысле следует отличать от термодинамического понятия обратимый процесс (см. т. I, гл. I, 6). Последний характеризуется бесконечно малым различием скоростей прямого и обратного процессов и, следовательно, бесконечно малой скоростью результирующего процесса и бесконечно малым отклонением системы от положения равновесия. [c.15]

Как уже было сказано, все химические реакции являются в принципе двусторонними (обратимыми). Однако практические условиях проведения данного кинетического опыта (исходные концентрации, температура, давление) равновесие может быть [c.15]

Если же при проведении реакции положению равновесня соответствуют достаточно большие, отчетливо определяемые аналитически концентрации как исходных веществ, так и продуктов реакции, то только при концентрациях, достаточно далеких от равновесных (при малых концентрациях продуктов реакции), можно с известным приближением пренебречь скоростью обратного процесса. Чем ближе процесс к положению равновесия, тем больше на кинетику процесса в целом будет влиять обратная реакция. Такие химические реакции, в которых необходимо учитывать скорости одновременно и независимо протекающих в противоположных направлениях прямой и обратной реакций, получили название кинетически двусторонних или кинетически обратимых. [c.16]

Рис. 31. Ход реакции образования (/) и распада (2) Н1 при 1 = =448"С (иллюстрация двустороннего приближения к равновесию)

Если все возможные отклонения от равновесия являются двусторонними (отклонения возможны в обоих направлениях), то соотношение (2.70) превращается в равенство. При наличии среди возможных отклонений от равновесия односторонних изменений состояния (отклонения возможны только в одном направлении) сохраняется общая форма (2.70) этого критерия равновесия. [c.144]

Если реакция протекает вблизи состояния равновесия и является двусторонней, то за меру каталитической активности принимают скорость протекания реакции в прямом направлении. [c.407]

Фазовое равновесие. Линия равновесия. Рассмотрим в качестве примера процесс массопередачи, в котором аммиак, представляющий собой распределяемый компонент, поглощается нз его смеси с воздухом чистой водой, т. е. ввиду отсутствия равновесия переходит из газовой фазы Фу, где его концентрация равна у, в жидкую фазу Ф , имеющую начальную концентрацию л == 0. С началом растворения аммиака в воде начнется переход части его молекул в обратном направлении со скоростью, пропорциональной концентрации аммиака в воде и на границе раздела фаз. С течением времени скорость перехода аммиака в воду будет снижаться, а скорость обратного перехода возрастать, причем такой двусторонний переход будет продолжаться до тех пор, пока скорости переноса в обоих направлениях не станут равны друг другу. При равенстве скоростей установится динамическое равновесие, при котором не будет происходить видимого перехода вещества из фазы в фазу. [c.386]

Таким образом, в природе идет вечное рождение, превращение и распад ядер атомов Бытующее сегодня мнение о разовом акте происхождения химических элементов, по мень-ш й мере, некорректно. В действительности, атомы вечно (и постоянно ) рождаются, вечно (и постоянно ) умирают, и их набор в природе остается неизменным. "В природе нет приоритета возникновению или разрушению — одно возникает, другое — разрушается" [2, с. 110]. Выражаясь фигурально "Природа — улица с двусторонним движением". Прогрессив-нс<е развитие и регрессивное изменение одинаково закономерны и равноправны. Они протекают одновременно (даже в одном объекте) и находятся в подвижном равновесии, зависящем от внешних условий. Думается, принцип Ле-Шателье имеет более широкое применение, чем только для равновесных химических реакций. Он может претендовать на статус "всеобщего закона природы". [c.86]

В этом смысле почти все химические реакции являются двусторонними. В ходе их протекания исходные вещества образуют продукты, которые, вступая во взаимодействие между собой, образуют снова молекулы исходных веществ. Пока скорости этих процессов неодинаковы, происходят заметные изменения количеств реагентов. Если скорости прямого и обратного процессов становятся равными, то наступает динамическое равновесие, прямой и обратный процессы полностью компенсируют друг друга. В этом случае концентрации реагентов перестают изменяться и подчиняются термодинамическому закону действующих масс. Иногда химическая реакция практически может быть обусловлена лишь односторонним процессом. Это может произойти, если продукты быстро удаляются из зоны реакции и не успевают вступать во взаимодействие. Например, выделение газа или выпадение осадка из раствора. В этом случае скорость обратной реакции несоизмеримо меньше скорости прямой. Заметим, что понятие двусторонних реакций не соответствует термодинамическому термину обратимый процесс . Двусторонние химические реакции могут быть названы термодинамически обратимыми только вблизи равновесия, когда скорости прямой и обратной реакций лишь бесконечно мало отличаются друг от друга. [c.267]

Таким образом, основные характеристики двусторонних реакций можно получить, зная концентрации реагентов в начальный и произвольный моменты времени, а также Хр или константу равновесия Кс=к /к2. Связь Хр и Кс определяется уравнением (14.6), из которого после деления обеих частей на fea получаем [c.269]

Сушествование энергетического барьера можно обосновать с помощью общих положений термодинамики. Для этого рассмотрим двустороннюю реакцию, протекающую при постоянном объеме. Константа равновесия этой реакции равна Кс — k /ki, а разность внутренних энергий U — Vч = Ei — Е (см. рис. 15.1). [c.278]

Обратимые процессы являются двусторонними, т. е., начиная протекать в одном направлении, они потом идут в обоих направлениях (за счет взаимодействия продуктов реакции). При определенных условиях (р, Т, С ) они протекают в одном направлении, при иных — в противоположном. Течение обратимых процессов завершается установлением истинного равновесия. В момент равновесия скорости противоположно идущих процессов одинаковы. Так, при фазовом равновесии в однокомпонентных (жидкость — газ, кристалл — жидкость, кристалл — газ, две сосуществующие кристаллические модификации и т. д.), в двухкомпонентных (растворяемый кристалл или газ — насыщенный им раствор и т. д.) и в более сложных системах выравнивается темп перехода вещества из одной фазы в другую. Для химических реакций равновесию отвечает равенство скоростей прямого и обратного процессов, например, в реакции [c.104]

С прохождением величины ДС через нуль связано течение двусторонних (обратимых) процессов. Так, хотя при низкой температуре водород не диссоциирует, т. е. равновесие реакции [c.57]

Рис. 37. Ход реакции образования (/) и распада (2) Н1 при Т = 448 °С (иллюстрация двустороннего прибли -жения к равновесию)

Состояние истинного равновесия в химической системе (5.1) называют также динамическим, поскольку в ней протекает двусторонняя реакция — в прямом направлении (А и В — реагенты, С и О — продукты) и обратном (А и В — продукты, С и В—реагенты). Кроме того, подход к состоянию равновесия при некоторой постоянной температуре может быть осуществлен как в прямом, так и в обратном направлениях (рис. 5.1, поля 1 и 2). При этом кривые зависимости соотношения неравновесных концентраций веществ (составлено аналогично выражению 5.2) от времени сходятся в точке, отвечающей (по оси абсцисс) значению для данной реакции. [c.84]

Рнс 1У-9. Двусторонний подход к равновесию. [c.130]

Обратимые (двусторонние) реакции. Очень часто химические реакции являются двусторонними или, как часто говорят, обратимыми. Понятие обратимая реакция в изложенном выше смысле следует отличать от термодинамического понятия обратимый процесс (см. гл. И). Последний характеризуется бесконечно малым различием скоростей прямого и обратного процессов и, следовательно, бесконечно малой скоростью результирующего процесса и бесконечно малым отклонением системы от положения равновесия. [c.121]

Рнс.1У-7. Двусторонний подход к равновесию. [c.108]

Односторонние и двусторонние реакции. По кинетической обратимости химические реакции классифицируют как односторонние и двусторонние. Односторонними называют реакции термодинамически необратимые (горение пороха) или обратимые, но при рассматриваемых условиях далекие от состояния химического равновесия (окисление водорода кислородом принципиально обратимо, но равновесие практически полностью смещено в направлении образования воды вплоть до температур порядка 1500— 2000 К). Двусторонними называют реакции, заканчивающиеся достижением химического равновесия, т. е. протекающие в условиях, когда скорости прямой и обратной реакций становятся сравнимыми. [c.171]

Перейдем к рассмотрению двусторонних реакций первого порядка, в которых имеет место равновесие [c.174]

Если > 2, то осуществляется первая стадия в режиме, похожем на равновесный (двусторонняя реакция). Поэтому ее можно охарактеризовать константой равновесия [c.180]

П])и установке дросселя в линии питания (на входе) (рис. 3.86, а) условие равновесия сил, действующих на поршень силового цилиндра, в схеме с двусторонним штоком может быть выражено уравнением (трением в цилиндре пренебрегаем) [c.446]

Необратимые процессы могут протекать самопроизвольно только в одном направлении таковы диффузия, теплопроводность, вязкое течение и др. Для хим. р-ции применяют понятия термодинамич. и кинетич. обратимости, к-рые совпадают только в непосредств. близости к состоянию равновесия. Р-ция A-t-B< i - D наз. кинетически обратимой или двусторонней, если в данных условиях продукты СиО могут реагировать друг с другом с образованием исходных в-в А и В. При этом скорости прямой и обратной р-ций, соотв. н/ = к [А] [В] и IV = [c.326]

Гальванометры. Для измерения фототоков в рассмотренных фотоэлектрических колориметрах применяют гальванометры, причем шкала их, при совершенно одинаковой общей конструкции, может быть односторонней, с нулем на левом конце, или двусторонней, с нулем на середине шкалы. Первый тип шкалы находит применение в схемах, где гальванометр служит индикатором тока, второй—в схемах, где гальванометр служит прибором, регистрирующим равновесие токов. [c.101]

Если размеры зерен осадка (т. е. величина Н) или толщина пластинки (А или 2А — в зависимости от одностороннего или двустороннего контакта с раствором) известны, то вычисление величины коэффициента самодиффузии не представляет никаких трудностей. Заметим, однако, что мы должны быть уверены в том, что время установления изотопного равновесия действительно определяется процессом самодиффузии в твердой фазе, а не процессом обмена на поверхности раздела обеих фаз. [c.200]

II, III, IV и V. Такие структуры часто называют резонансными структурами взятые порознь, они не представляют физической реальности, и им нельзя приписывать независимое существование. Действительно, энергия реальной молекулы меньше, чем энергия любой из вносящих вклад структур. Двусторонние стрелки (<->) между структурами используются для того, чтобы показать, что они изображают различные схемы спаривания электронов, но не различные соединения, находящиеся в равновесии. [c.258]

Граничные формулы — это только способ условной записи, физической реальности за ними нет. Поэтому двустороннюю стрелку (символ мезомерии) ни в коем случае не следует путать с символом равновесия = . Реальное распределение электронов примерно соответствует наложению граничных формул его можно передать написанными справа формулами [схемы (В.55)—(В.57)]. Недостаток таких формул проявляется в том, что в них непосредственно не видно числа делокализованных электронов. [c.212]

Термодинамика равновесия двусторонних пленок (мембран). Для термодинамического описания мембранных систем используют подход Гиббса, в котором не рассматриваются реальные свойства системы вблизи границы раздела фаз, обусловленные особенностями молекулярных взаимодействий у поверхности (см. гл. ХУП-ХУП1). [c.22]

Теоретическое пояснение. По кинетической обрашмости реакции подразделяют на односторонние — практически необратимые, и двусторонние, которые заканчиваются при достижении равновесия. [c.145]

В простой двусторонней реакции, когда коэффициенты щ и т - равны стехиометрическим коэффициентам, отношение констант скоростей Ык 1 равно константе равновесия реакции Кс- Чаще всего для области, далекой от равновесного состояния, коэффициенты п,- и т.] в уравнении скорости не тождественны коэффициентам V,. и vy в выражении константы равновесия К - Такое различие объясняется многостадий-ностью большинства химических реакций. [c.534]

Установление двустороннего равновесия (см. рис. 2, стр. 83). Для опытов по установлению двустороннего равновесия применяют прибор, состоящий из трехгорлой колбы на шлифах, снабженной мешалкой, термометром и насадкой. Конец холодильника присоединен через тройник к аргоновой линии. [c.105]

Двустороннее заполнение тупикового капилляра. Благодаря тепловому движению некоторая часть молекул на поверхности жидкости имеет достаточно большие скорости, чтобы преодолеть силы когезии (п. 3.2), удерживающие молекулы в жидкости, и покидает жидкость. Это явление называют испарением. В результате столкновений молекулы пара могут снова оказаться вблизи поверхности жидкости и проникнуть вглубь. Таким образом, молекулы все время вылетают из жидкости и вновь возвращаются в нее. Если вылетает больше молекул, чем возвращается обратно, жидкость испаряется. Если, наоборот, вьшетает меньшее число молекул, чем возвращается, происходит конденсация пара. В том случае, когда жидкость покидает столько же молекул, сколько возвращается, устанавливается равновесие между паром и жидкостью. Пар в этом случае называют насыщенным. [c.602]

Согласно методу резонанса, отдельные схемы спаривания (валентные схемы) считаются вносящими вклад в реальную структуру бензола. Величины вкладов должны быть такими, чтобы привести к наиболее стабильной из всех возможных молекул с данной геометрией. Бензол рассматривается как гибрид валентных схем I, II, III, IV и V, Такие структуры часто называют резонансными структурами взятые порознь, они не представляют физической реальности, и им нельзя приписывать независимое суш ествова-ние. Действительно, энергия реальной молекулы меньше, чем энергия любой из вносящих вклад структур. Двусторонние стрелки (<—> ) между структурами используются для того, чтобы показать, что они изображают различные схемы спаривания электронов, но не различные соединения, находящиеся в равновесии. [c.213]

Характерно скоротечное развитие интоксикации. Гибель в период от нескольких минут до 12 часов после воздействия обусловлена в основном поражением ЦНС, сердечно-сосудистой и дыхательной систем позже (на 2—3 сутки) — преимущественно вследствие поражения печени и почек. У крыс при 2400 мг/м — угнетение ЦНС при однократном воздействии 3400 мг/м установлена гепатотоксичность Д. по ферментным показателям. Повышение активности АлАТ и АсАТ в крови происходило параллельно с возникновением дистрофических изменений в паренхиме печени и пропорционально тяжести этих поражений (Brondeau et al.). Повреждение печени крыс выявлено при концентрации 1900 мг/м через 1 неделю при 1620 мг/м — через 8 недель при 1540 мг/м — через 12 недель ( 1,2-Di hloroethane.. . ). При отравлении 12 ООО мг/м у крыс наблюдали отек легкого. В крови накапливались пировиноградная кислота и ацетон. Активность холинэстеразы снижалась в крови и возрастала в нервной ткани. У кроликов 250—500 мг/м при экспозиции 40 мин вызывали нарушение условнорефлекторной деятельности, 300—1000 мг/м — снижение скорости сгибательного рефлекса. У собак при 1600—6000 мг/м двусторонний отек легких и помутнение роговицы. У обезьян при вдыхании 18 000 мг/м в течение 20 мин — легкое слезотечение и расстройство равновесия. [c.360]

МеС1з (т) + ЗО2 (г) 2МеаОз (т) + 6 I2 (г) для скандия, лантана, неодима, самария. Исследования проводились в условиях двустороннего равновесного состояния, т. е. со стороны хлорид—кислород и со стороны окисел—хлор. Равновесный состав газов определяли статическим методом после установления равновесия в систехме из реакционного пространства над смесью окисла и хлорида через капилляр отбирали пробу газов. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология