Амперометрическое титрование по току индикатора

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Помимо методов титрования в присутствии индикаторов, нашли применение и электрохимические методы определения точки эквивалентности. В процессе электрохимического титрования наблюдение ведут не за изменением окраски раствора (так как в этом случае индикаторы не применяют), а за изменением электрохимических показателей титруемого раствора электропроводности (кондуктометрическое титрование), окислительно-восстановительного потенциала (потенциометрическое титрование), диффузионного тока (амперометрическое титрование) и т. п. При этом титрование выполняют обычным способом, но вместо визуального наблюдения за изменением окраски индикаторов пользуются приборами, показания которых не зависят от субъективных наблюдений экспериментатора. [c.327]

Цветные индикаторы очень удобны и в большинстве случаев дают при титровании вполне удовлетворительные результаты. Однако иногда применение их оказывается затруднительным или вовсе невозможным. Это относится, например, к титрованию мутных, окрашенных или очень разбавленных растворов слабых кислот и оснований. Кроме того, для некоторых реакций еще не найдены подходящие цветные индикаторы. Поэтому для нахождения точки эквивалентности при объемных определениях часто используют физико-химические методы. В ходе титрования наблюдают не изменение окраски индикатора, а изменение некоторых электрохимических показателей титруемого раствора электропроводности (кондуктометрическое титрование), окислительно-восстановительного потенциала (потенциометрическое титрование), силы тока (амперометрическое титрование) и т. д. Преимущество определения точки эквивалентности с помощью физико-химических методов состоит в том, что вместо визуального наблюдения за изменением окраски индикатора в этих случаях используют специальные приборы, дающие объективные показания. [c.333]

Используется также амперометрическое титрование с индикатором, этот метод применяют, когда ни титруемый ион, ни титрант не дают в условиях титрования диффузионного тока. В этом случае к титруемому раствору добавляют индикатор, восстанавливающийся или окисляющийся на индикаторном электроде и реагирующий с титрантом после того, как прореагируют определяемые ионы. [c.178]

Задачи 377-384. Титрование с индикатором. Возможность амперометрического титрования с индикатором может быть применена в случаях, когда использование тока восстановления по определенному металлу вызывает экспериментальные трудности. Для установления возможности индикаторного титрования следует [c.81]

Существование простой зависимости между концентрацией вещества и его полярографическим током было использовано при разработке чувствительного и удобного метода анализа, названного амперометрическим титрованием. Роль индикатора играет здесь величина предельного диффузионного тока. Изменение концентрации определяемого вещества (которое в процессе титрования переходит в форму, неспособную восстанавливаться полярографически) немедленно отражается на величине предельного тока. Измеряя силу тока (при постоянном потенциале капельного электрода в области предельного тока) после каждого добавления титрующего раствора и строя зависимость предельного тока от объема добавленного раствора, получают кривые амперометрического титрования. Некоторые из таких кривых, типичных для этого метода, приведены на рис. 54. Кривая а отвечает тому случаю, когда определяемое вещество полярографически активно, а реагент, используемый при титровании, не дает полярографических волн. Кривая б отвечает амперометрическому титрованию, когда и опреде- [c.336]

Амперометрическое титрование. Существование простой зависимости между концентрацией вещества и его полярографическим током было использовано при разработке чувствительного и удобного метода анализа, названного амперометрическим титрованием. Роль индикатора играет здесь величина предельного диффузионного тока. Изменение концентрации определяемого вещества (которое в процессе титрования переходит в форму, неспособную восстанавливаться полярографически) немедленно отражается на величине предельного тока. Измеряя силу тока (при постоянном потенциале капельного электрода в области предельного тока) после каждого [c.336]

Амперометрическое титрование — это метод объемного анализа, в котором индикатором служит полярографическое устройство. В титруемый раствор погружают два электрода. Одним из них может быть ртутный капельный электрод или другой микроэлектрод, например платиновый. Вторым сравнительным электродом служит каломельный электрод или слой ртути на дне электролитического сосуда. К электродам приложено напряжение, соответствующее процессу электрохимического восстановления или окисления определяемого вещества или рабочего титрованного раствора. Силу тока фиксируют включенным в цепь гальванометром. В процессе титрования наблюдают за величиной силы тока полярографической ячейки. Признаком конца титрования является уменьшение величины предельного тока до нуля или, наоборот, начало возрастания силы тока от нулевого значения. [c.258]

При амперометрическом титровании обычно можно не делать большого количества отсчетов по гальванометру и бюретке. Часто наблюдается прямолинейная зависимость между силой тока и объемом прибавленного рабочего раствора, и график можно строить по двум-трем отсчетам до и после точки эквивалентности. Абсцисса точки пересечения проведенных прямых указывает объем израсходованного на титрование рабочего раствора. Рассмотренная особенность представляет большое преимущество, в частности, при титровании разбавленных растворов, когда обычный индикаторный метод дает большие погрешности. В последнем случае ошибка обусловлена, главным образом, различными побочными процессами вблизи точки эквивалентности, например гидролиз продукта реакции делает переход окраски индикатора нечетким, чрезмерная растворимость осадков также вносит большую ошибку в результаты определения. [c.260]

Важным преимуществом амперометрического титрования является возможность определения содержания таких веществ, которые сами по себе электрохимически не восстанавливаются и не окисляются. Решение задачи, как мы видели, заключается здесь в подборе соответствующих реагентов и индикаторов. Это значительно расширяет круг определений, связанных со слежением за изменением величины предельного диффузионного тока. [c.254]

Во всех описанных выше случаях можно проводить титрование пользуясь двумя индикаторными электродами (платиновыми). Для того чтобы увеличить резкость конечной точки, в титруемый раствор добавляют несколько капель раствора феррицианида калия. Тогда в конечной точке создается хорошо обратимая пара феррицианид — ферроцианид и ток возрастает очень резко (см. гл. IV). Преимуществом метода с двумя электродами при определении цинка описанным выше методом является возможность проводить титрование в присутствии несколько больших количеств марганца вследствие того что при соответственно подобранном внешнем напряжении можно создать такие условия, при которых марганец (П) не будет окисляться на аноде. Наиболее подходящим напряжением оказывается 0,4 в, тем более что при таком напряжении в электродном процессе после конечной точки участвует медь, являющаяся в данном случае амперометрическим индикатором, — конечная точка становится резкой и без добавления феррицианида. Кроме того, при титровании по методу с двумя индикаторными электродами ослабляются помехи со стороны алюминия, если вести титрование при наложении напряжения 0,8 в в отсутствие феррицианида или 0,4 в в его присутствии. По-видимому, пассивация электрода в присутствии алюминия в этих случаях не наступает потому, что при указанном напряжении анодным процессом после конечной точки является уже не только окисление ферроцианида, но и окисление НгО. При окислении НгО анодное пространство, как известно, подкисляется за счет преобладания ионов Н+ (поскольку ОН" разряжается), что, естественно, предотвращает отложение гидроокиси алюминия на аноде, имеющее место, как было указано выше, при титровании с одним электродом при наложении напряжения примерно 1 в (МИЭ). [c.348]

В этом виде полярографии измеряется ток при определенном потенциале, находящемся в области плато предельного диффузионного тока определяемого вещества. Часто к этому методу относят титрование с амперометрическим определением конечной точки — амперометрическое титрование. Форма кривых амперометрического титрования зависит от типа реакции титрования. Если титруемое вещество является электрохимически активным, а титрант нет, то ток с увеличением объема добавленного титранта уменьшается почти до нуля (в точке эквивалентности) и затем остается постоянным при дальнейшем добавлении титранта. Если электрохимически активен титрант, а титруемое вещество нет, то ток остается близким к нулю до точки эквивалентности, после которой он начинает увеличиваться пропорционально концентрации добавляемого титранта. Если оба компонента реакции электрохимически активны, а продукты реакции нет, то получается У-образная кривая с минимумом, соответствующим точке эквивалентности. Метод титрования с индикатором применяется в тех случаях, когда ни определяемое вещество, ни титрант не дают в условиях определения полярографических волн или их получение по тем или иным причинам затруднительно. В этом случае к раствору титруемого вещества добавляется индикатор, дающий полярографическую волну и вступающий в реакцию с титрантом после того, как прореагирует определяемое вещество. В процессе титрования ток вначале (до связывания всего титруемого вещества) будет оставаться постоянным, а затем он начинает уменьшаться до некоторой минимальной величины, и дальнейшее добавление титранта не будет влиять на ток. Кривая этого вида титрования имеет форму волны и перегиб на ней указывает на достижение точки эквивалентности. Эта точка определяется как середина перегиба кривой титрования. [c.24]

При объемном определении ванадия (V) его титруют солью Мора в присутствии индикатора—фенилантраниловой кислоты , или определяют ванадий амперометрическим титрованием солью Мора по току окисления железа (П) на вращающемся платиновом микроэлектроде - . [c.160]

Это титрование занимает в полярографическом анализе особое место. Его проводят в электролизере полярогра-фа и в процессе титрования после прибавления отдельных порций реактива отмечают силу диффузионного тока при выбранном напряжении. В качестве индикаторного электрода в амперометрическом титровании наряду с ртутным капельным применяются вращающиеся платиновые, графитовые и другие твердые электроды. Для определения полярографически неактивных веществ разработаны специальные методики. По этим методикам в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции и реагирующий с тем же титрантом, что и определяемое вещество. [c.132]

Амперометрическое титрование алюминия основано на использовании в качестве титранта веществ, осаждающих алюминий или образующих с ним устойчивые комплексы. Титрант должен восстанавливаться на электроде (ртутном или платиновом). Возможно применение и невосстанавливающихся титрантов (например, МаР), если вводить в качестве индикатора эквивалентной точки вещество, дающее диффузионный ток (в данном случае ионы Ре " ). При амперометрическом определении алюминия в качестве титрантов используют фториды натрия или калия [52, П6, 439, 441—443, 493, 1239], оксихинолин [116, 286, 380], растворы солей железа, кальция и ванадила при обратном титровании избытка комплексона П1 [24, 86, 764]. [c.89]

Наряду с электрохимическими весовыми методами имеется вторая группа объемных электрохимических методов. В этих методах при титровании наблюдают не за окраской индикатора, а за изменением электрохимических свойств раствора его окислительного потенциала (потенциометрическое титрование), или электропроводности (кондуктометрическое титрование), или силы полярографического тока (амперометрическое титрование) и др. [c.427]

Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют железо(III). А1 + образует с фторидом более прочный комплекс, чем Fe +, поэтому сначала титруются ионы алюминия. Когда весь алюминий оттитрован, с титрантом начинает реагировать железо. При этом происходит уменьшение диффузионного тока Ре +-ионов и наблюдается излом кривой титрования, соответствующий точке эквивалентности. [c.205]

Если ни титрант, ни определяемое вещество, ни продукт реакции не являются электрохимически активными, для определения конечной точки титрования следует воспользоваться амперометрическим индикатором. В качестве последнего применяют вещества, которые восстанавливаются или окисляются на электроде, и взаимодействуют с титрантом настолько слабее, чем определяемое вещество, что концентрация индикатора в растворе начинает изменяться только после того, как будет оттитровано все определяемое вещество. Примером амперометрического индикатора может служить 2п , который применяется при комплексонометрическом титровании ионов Са . На электроде устанавливают потенциал, при котором ионы могут восстанавливаться, а ионы Са не могут. Во время титрования сначала связывается в комплекс кальций. После того, как ионы Са будут практически полностью оттитрованы, титрант будет взаимодействовать с При этом ток восстановления начнет уменьшаться. [c.511]

Для амперометрического определения использована также малая растворимость оксалата кальция например, при титровании кальция на хлоридно-аммиачном фоне в присутствии спирта (для понижения растворимости осадка) и ионов меди в качестве индикатора. Однако проще и удобнее титровать кальций оксалатом по току окисления последнего оказалось, что на фоне 0,1 М нитрата калия оксалат-ион дает хорошо выраженную полярографическую волну на платиновом электроде. Для титрования рекомендуется потенциал между +0,9 и +1,0 в (Нас. КЭ. [c.233]

Вместо индикаторов можно пользоваться данными, полученными путем контроля (измерения) подходящей физической величины, которая в пределах скачка претерпевает значительные изменения. Такой величиной может служить электродный потенциал, если он определяется редоксипарой титруемого вещества или реагента. Такой вид титрования называют потенциометрическим титрованием. Если нахождение скачка осуществляют путем измерения предельного диффузионного тока, говорят об амперометрическом титровании. Когда для этой цели используют светопоглощение титруемого раствора, метод называют фотометрическим титрованием. В случае радиометрического титрования измеряют радиоактивное излучение. [c.164]

Электролиз ведут при постоянной силе тока. В зависимости от поставленной задачи реагент получают либо окислением исходного продукта на аноде, либо восстановлением его на катоде. В процессе электролиза вплоть до точки эквивалентности образующийся на электроде реагент непрерывно взаимодействует с исследуемым веществом, находящимся в растворе, и как бы оттитровывает его. Точка эквивалентности фиксируется чаще всего каким-либо физико-химическим методом потенциометрическим, амперометрическим, в меньшей мере спектрометрическим, еще реже с помощью индикатора. После окончания электролиза по кулонометру определяют количество прошедшего электричества и количество реагента, израсходованного на титрование. [c.154]

Найдено, что в кулонометрическом анализе при амперометрическом определении точки конца титрования в системе индикатора возникает паразитный ток. Он появляется при условии, если сила тока в цепи электролиза превышает 10 ма, и уменьшает скорость образования реактива. Поскольку 10 ма соответствуют скорости титрования примерно Ю " мэкв сек, это означает, что анализируемый образец не должен содержать больше 0,1 мэкв при затрате на его титрование приемлемого отрезка времени. Однако желательно титровать пробы в 10—100 раз большие. Указанное ограничение можно преодолеть, получая реактив вне главного титрационного сосуда (рис. 90) . Генерирующие электроды представляют собой две маленькие платиновые спирали, расположенные в центре П-образной перевернутой трубки. Как указано на рисунке, требуемый электролит подают в трубку генератора между электродами, откуда он стекает в два стакана двумя потоками. Чтобы предупредить интенсивное перемешива- [c.122]

Чрезвычайно интересным и перспективным является возможность использования в амперометрическом титровании полярографического индикатора , дающего возможность устанавливать конечную точку. Этот метод был предложен Рингбомом и Уилкменом и заключается в том, что конечная точка устанавливается по диффузионному току индикатора, который должен реагировать с титрующим веществом после того, как исследуемое вещество полностью с ним прореагировало. [c.505]

Интересным и перспективным является использование в амперометрическом титровании полярографического индикатора, позволяющего установить конечную точку титрования. Этот метод был предложен А. Ринг-боллом и В. Уилкменом и заключается в том, что конечная точка устанавливается по диффузионному току [c.49]

Измерив объем титранта в конце титрования, рассчитывают концентрацию С анализируемого р-ра по формуле V = (концентрации выражены в моль/л). Теоретически необходимо добавить такой объем титранта, к-рый содержит кол-во реагента, эквивалентное кол-ву определяемого компонента в соответствии со стехиометрией р-ции между ними при условии, что эта р-ция практически необратима. Этот объем титранта соответствует точке эквивалентности (т.э.), или моменту стехиометричности. Практически определяют, однако, не т.э., а конечную точку титрования (к.т.т.), к-рая должна максимально совпадать с т.э. для получешгя миним. погрешности титрования. Фиксировать к. т. т. можно по измененшо окраски добавленного индикатора (выбор к-рого осуществляют по теоретически рассчитанной кривой титрованпя) или по достаточно резкому изменению к.-л. физ. характеристики р-ра, зависящей от концентрации определяемого в-ва,-тока, окислит.-восстановит. потенциала, оптич. плотности, электрич. проводимости и кол-ва электричества. Соотв. различают амперометрическое титрование, потенциометрич., фотометрич., кондуктометрич. и кулонометрич. титрование (см. Потенциометрия, Фотометрический анализ, Кондуктометрия и Кулонометрия). В этих титриметрич. методах кривая титрования представляет собой зависимость измеряемой физ. величины от объема (или массы) титранта. [c.598]

Другим важным элементом титрования, от которого зависит точность измерения, является метод определения конечной точки. В методах титрования, которые рассматриваются ниже, использовались главным образом потенциометрические способы определения эквивалентной точки при нулевом токе, а также окислительно-восстановительные индикаторы. Небольшое применение нашли методы потенциометрического титрования при заданном токе с двумя поляризованными электродами и совсем не использовались методы потенциометрического титрования при заданном токе с одним поляризованным электродом и метод амперометрического титрования при постоянном напряжении с двумя поляризованными электродами [82], Последние три метода имеют простое аппаратурное оформление и могут иметь серьезные преимущества в определении конечной точки для малообра.-тнмых систем. [c.180]

Амперометрическое титрование можно проводить даже в том случае, если ни одно из веществ, участвующих в реакции, и ни один из продуктов реакции между ними не дает электродной реакции. В этом случае титрование возможно по так называемому индикаторному методу, предложенному Рингбомом и Вилькманом. Этот метод заключается в следующем если требуется определить ион, не дающий электродной реакции, при помощи иона, также не способного ни восстанавливаться, ни окисляться на электроде, то к исследуемому раствору добавляют небольшое количество такого вещества, которое было бы способно давать электродную реакцию и, кроме того, взаимодействовало бы с тем же реактивом, но лишь после того, как закончится реакция с определяемым ионом. Примером является разработанное Ю. И. Усатенко и Г. Е. Беклешо-вой . 3 определение алюминия, бериллия и циркония при помощи титрования раствором фторида калия в присутствии индикатора — трехвалентного железа. Алюминий, бериллий и цирконий образуют более прочные фториды, чем железо, и поэтому реагируют с фторид-ионом в первую очередь когда же они будут практически полностью связаны фторидом, последний начнет реагировать с железом (И1). При этом величина силы тока, обусловленная присутствием железа (П1), начнет уменьшаться, и кривая титрования будет иметь форму, изображенную на рис. 3. Четкость подобной кривой титрования определяется тем, в какой мере железо (П1) соединяется с фторидом в данной среде при реакции последнего с определяемым ионом. [c.18]

В. Г. Сочеванов с сотрудниками 929] разработали условия амперометрического титрования урана ферроцианидом калия по методу осаждения. Недавно предложен комплексонометрический метод амперометрического определения урана с солями ртути в качестве электрометрического индикатора так как комплексонат урана (IV) более устойчив, чем комплексонат ртути, то последний начинает образовываться лишь после того, как закончится образование комплексоната урана сила тока, обусловленная присутствием ртути, начинает понижаться. Титрование проводят с графитовым индикаторным электродом. Метод позволяет определять микрограммовые количества урана [1025]. [c.386]

В ходе электрохимического титрования наблюдают не изменение окриски индикатора, а изменение некоторых электрохимических показателей титруемого раствора электропроводности (кондуктометрическое титрование), окислительно-восстановительного потенциала (потенциометрическое титрование), диффузного тока (амперометрическое титрование) и т. п. Преимущество фиксирования эквивалентной точки с помощью физико-химических методов состоит в том, что в.место визуального наблюдения за изменением окраски индикатора в этих случаях используют специальные приборы, дающие объективные показания. [c.281]

Вольфрам(У1) определяют [13] титрованием нитратом ртути(1) в присутствии адсорбционного индикатора тринафлавина. Изменение окраски индикатора наблюдают в ультрафиолетовом свете в конечной точке титрования появляется ярко-зеленая флуоресценция. Сонгина и соавт. [387] использовали Hg2(NOз)2 для амперометрического титрования вольфрамата аммония на платиновом вращающемся электроде по току окисления Hg(I). С использованием платинового электрода возможно [231] амперометрическое титрование раствором Hg2(NOз)2 вольфрама при потенциале +0,1 в (нас. к. э.) на фоне 1 М KN0з (pH 5,5—6,0). [c.97]

Метод амперометрического определения кальция титрованием раствором комплексона III предложен Пршиблом и Виценовой [1371] и основан на использовании в качестве амперометрического индикатора катионов цинка. Титрование проводится в 4—5 N аммиаке. Кальций образует с комплексоном III более устойчивый комплекс, чем цинк. Поэтому в первую очередь титруется кальций, если концентрация ионов цинка в растворе 0,002 М. В процессе титрования диффузионный ток ионов цинка при потенциале —1,5 в остается постоянным, а после точки эквивалентности начинает постепенно убывать (рис. 7). В присутствии магния наклон полярографической волны цинка, показывающий конец титрования, становится менее резким, так как вместе с цинком титруются также и ионы магния. Определение кальция возможно в присутствии магния при соотношении Са Mg < 1 5. Метод применен к анализу продуктов питания [1076]. [c.78]

При использовании цинкат-ионов в качестве амперометрического индикатора кальций титруют в 1—1,4 М растворе NaOH в присутствии 0,5 М хлорида калия при потенциале —1,7 б [1155]. Метод пригоден для титрования < 0,001 М растворов кальция. Магний понижает диффузионный ток цинката, но не мешает определению кальция. Авторы [1155] оценивают метод как более точный по сравнению с методами турбидиметрии и пламенной фотометрии. [c.78]

Судя по литературным данным, развитие амперометрических методов титрования с применением комплексона идет в нескольких направленнях, а именно титрование по диффузионному току определяемого элемента, по диффузионному току вещества, вводимого в раствор в качестве индикатора, по диффузионному току титрующего реагента при оттитровывании избытка комплексона и, наконец, по диффузионному току самого комплексона. [c.355]

При содержании бора более 0,1%, как правило, применяют объемный метод определения борной кислоты, который может осуществляться как визуальным титрованием с применением соответствующих индикаторов, так и потенциометрическим [1, 9—13], амперометрическим [14, 15], кулонометрическим [16] и кондуктометриче-ским [17] титрованием. Чаще других электрохимических определений борной кислоты применяют потенциометрическое титрование. Титрование это может осуществляться также в неводных средах [18] и с использованием токов высокой частоты [19]. [c.7]

Визуально контролировать положение точки эквивалентности при титровании по методу К. Фишера очень трудно, так как в данном случае нельзя применять в качестве индикатора чувствительную иод-крах-мальную реакцию. Поэтому раньше для этих целей применяли фотометрическое титрование. В настоящее время оно почти полностью вытеснено титрованием до внезапного прекращения тока (dead stop met-hode), при котором речь идет об амперометрическом методе с двумя индикаторными электродами. Точку эквивалентности устанавливают по моменту скачкообразного изменения сопротивления поляризации. [c.129]

В качестве индикаторов амперометрического определения конечной точки можно использовать один поляризуемый электрод и электрод сравнения или два поляризуемых электрода [266—269]. Первый тин лучше известен, и многочисленные примеры его применения можно найти в литературе. Форма кривой титрования зависит как от типа реакции, так и от приложенного потенциала. Если титрант является электроактивпым, а титруемое вещество нет (нри выбранном потенциале поляризации), ток остается постоянным приблизительно на нулевом уровне до достижения конечной точки, после чего он возрастает пропорционально концентрации титранта, накапливающегося в ячейке для титрования. Для случая электроактивного титруемого вещества и неактивного титранта наблюдается противоположное поведение, а именно уменыпение тока до величины, почти равной нулю. Если оба компонента реакции электроактивны, получается V-образпая кривая с минимумом, соответ- [c.311]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология