Отделение следов веществ соосаждением

Посторонние вещества могут оказывать заметное влияние на отделение следов веществ вследствие образования смешанных кристаллов. Например, хлорид оказывает вредное действие на соосаждение свинца с сульфатом стронция. Так, когда в 1 н. растворе хлорида калия осаждают 50% стронция, в осадке находят 82% свинца, а если осаждение производят в 2,5 и. растворе хлорида калия, выпадает лишь 30% свинца. Неблагоприятное действие хлоридов может быть связано с образованием комплексного хлорида свинца, который не встраивается в кристаллическую решетку сульфата стронция [c.35]

Большинство предложенных методов предназначено для определения малых количеств примесей в металлическом кадмии, его сульфиде и некоторых других соединениях высокой чистоты и для нахождения различных его форм в чистых веществах. Меньшее число методов описано для анализа технических продуктов — гальванических ванн кадмирования, сырья для стекольной промышленности, пигментов, сплавов и др. Первая группа методов включает определение следующих 36 элементов Ag, А1, Аз, Аи, Ва, В1,Вг, Са, С1, Со, Сг, Си, Ре, Оа, Ое, Hg, I, 1п, К, Ы, Ме, Мп, Мо, ]Ча, N1, РЬ, 8, 8Ь, Зе, 8п, 8г, Те, Т1, Т1, V, 2п для их концентрирования или отделения от основной массы кадмия используют соосаждение с различными коллекторами, экстракцию органическими растворителями, отгонку летучих соединений, ионный обмен, в спектральных методах — и физическое обогащение. Определение этих элементов выполняют преимущественно эмиссионной спектрографией и абсорбционными методами (визуальная колориметрия, фотоколориметрия и спектрофотометрия). В меньшей степени применяют полярографию и еще реже — другие методы анализа. [c.185]

Коллекторы. Особым случаем осаждения является использование коллекторов (см. Книга I, Качественный анализ, гл. 1И, 14), применяемых для отделения малых количеств (следов) определяемого вещества от основного компонента. Действие коллектора основано на использовании явления соосаждения определяемых примесей, осаждающихся вместе с коллектором. [c.354]

Селективное отделение основы осаждением, при котором большинство примесей должно оставаться в маточном растворе, кажется более перспективным приемом подготовки чистого вещества к анализу, чем соосаждение с коллектором. Однако в области крайне малых содержаний элементов практически любая контактирующая с раствором поверхность твердого тела может в значительной степени сорбировать растворенные микропримеси. Тем более это относится к осадку основы, обладающему, особенно в момент выделения, значительной активной поверхностью. Реальная опасность потерь примесей при выделении осадков привела к формулированию следующего правила для всех методов концентрирования в растворах ни в одной из операций обогащения основа не должна находиться в виде твердой фазы [1411]. [c.308]

Выбор группы методов концентрирования для конкретного анализируемого чистого вещества, с одной стороны, зависит от свойств элементов основы и примесей. Например, концентрирование при анализе щелочных и щелочноземельных металлов проводится, в основном, путем группового выделения примесей (экстракцией, ионным обменом, соосаждением с коллектором и пр.). Для элементов, расположенных в середине Периодической системы, и переходных металлов в высших степенях валентности характерно образование летучих соединений с ковалентным Типом связи и для целей концентрирования при анализе названных элементов и их соединений часто могут быть использованы методы испарения (сублимации) основы. Переходные металлы (с достраивающимися электронными -оболочками) склонны к комплексообразованию в растворах и для их отделения перспективны экстракционные и ионообменные методы. Разделения в группах редкоземельных и актинидных элементов (с достраивающимися /-оболочками) требуют использования высокоэффективных хроматографических методов, в частности, метода ионообменной хроматографии. С другой стороны, важное значение для выбора метода концентрирования имеют физико-химические свойства анализируемого соединения (летучесть, плавкость, растворимость). Так, соединения, которые с трудом переводятся в раствор, следует подвергать обогащению методами испарения или направленной кристаллизации. Те же методы, не связанные с химической обработкой пробы, если они могут обеспечить концентрирование нужных примесей, следует применять и при анализе прочих чистых соединений. [c.319]

В любой аналитической работе наиболее ответственной операцией является отбор пробы. Много времени и труда тратится напрасно на тщательный анализ неудачно выбранных проб. Следует иметь в виду, что капельные реакции можно применять как для обнаружения различных включений, так и для установления среднего состава всей пробы. Если исследуют какие-то включения в анализируемом материале, то для отделения нужных частиц часто бывает полезным применение лупы или бинокуляра. В этих случаях для извлечения частиц можно пользоваться тонкой стеклянной нитью, натертой глицерином или другим вязким и инертным веществом, к которому прилипают извлекаемые частицы. При исследовании примесей в твердых объектах их лучше сначала выделить из раствора объекта соосаждением, пользуясь коллектором или применяя хроматографический метод или селективную экстракцию. В некоторых случаях можно обойтись без предварительного отделения примеси, применяя для ее обнаружения или грубой оценки ее количества чувствительные капельные реакции. [c.59]

Определения следов по этому методу следует избегать. Прежде всего, осаждение большого количества вещества пред- ставляет опасность большей или меньшей потери определяемых следов в результате соосаждения, что всегда надо иметь в виду. Если соосаждение не очень велико, то переосаждение осадка может обеспечить хорошее отделение. Система с и С должна быть исследована в каждом частном случае. Даже если этим путем можно достигнуть удовлетворительного разделения, определяемые следы обычно остаются в большом объеме раствора и их последующее определение может потребовать предварительного выделения или концентрирования их из этого раствора. Иногда этот метод разделения применяют из-за отсутствия лучшего [c.41]

Важными методами отделения малых количеств свинца являются 1) экстрагирование посредством дитизона, 2) осаждение в виде сульфида, 3) электролитическое выделение в ви (е двуокиси свинца или металла, 4) соосаждение сульфата свинца с сульфатом стронция или бария и 5) осаждение в виде хромата или фосфата. Какой из этих методов следует применить в каждом частном случае, решают в зависимости от природы анализируемого вещества иногда для удовлетворительного отделения необходимо применять комбинацию двух методов. [c.424]

Приведенные примеры показывают, что иногда предварительно приготовленное малорастворимое вещество можно эффективно применять для отделения микрокомпонента. Однако, как правило, отделение является более полным и надежным или по крайней мере более быстрым, если твердая фаза образуется в растворе, содержащем определяемый микрокомпонент. Так, если бы главная задача аналитика состояла в выделении следов золота, то он скорее предпочел бы осадить хлорид ртути из раствора, чем взбалтывать раствор с добавленной каломелью. В первом случае для внедрения золота в осадок доступна большая эффективная поверхность хлорида ртути, и, кроме того, соосаждение идет быстрее, чем адсорбция. Если бы, однако, пожелали определить золото в растворе по окрашиванию каломели, то ее, конечно, добавляли бы предварительно приготовленной. [c.39]

Посторонние вещества могут заметно влиять на отделение следов по методу образования смешанных кристаллов. Например, хлориды вредно действуют на соосаждение свинца с сульфатом стронция. Так, 82% свинца осаждается при выпадении 50% стронция в 1 н. растворе хлорида калия и только 30% свинца осаждается с 50% стронция, если осаждение производится из 2,5 н. раствора хлорида калия. Неблагоприятное влияние хлоридов можно объяснить образованием комплексного хлорида свинца, который не вступает в решетку сульфата стронция 1. Мышьяк (V) можно соосадить с фосфатом магния и аммония 15, а ванадий (V) с фосфоромолибдатом аммония i . Это все относится к случаям образования смешанных кристаллов. [c.35]

В случае элемента 97 предварительное отделение от вещества мин1епи (америция) достигалось по методу, который включал трудный процесс окисления америция до шестивалентного состояния. Шестивалентный Ат образов.ывал растворимый фторид, от которого элемент 97 отделялся соосаждением с фторидом редкоземельного элемента. Элемент 98 от вещества мишени (кюрия) предварительно отделялся методом ионообменной адсорбции с последующим элюированием. Нетрудно заметить, что элементы 97 и 98 элюируются до кюрия именно в том порядке, который и следует ожидать. Это и является убедительным доказательством их химической идентификации. Эксперимент по адсорбции и элюированию, приведший к открытию элемента 97, производился 19 декабря 1949 г. соответствующий эксперимент, относящийся к элементу 98, — 9 февраля 1950 г. [c.34]

Для отделения микроколичеств ЗЬ от В1 соосаждение проводят из раствора, 1,2 М по HNOз [1397]. Вместе с ЗЬ соосаждает-ся Зп. Соосаждению ЗЬ мешает Г и ряд других веществ, маскирующих ЗЬ [46]. Вслед за МпОг по эффективности соосаждать ЗЬ следует Ге(ОН)з, затем А1(0Н)з. Сурьма количественно соосажда-ется с Ге(ОН)з из растворов с pH 6—9 [1073]. Для отделения микроколичеств ЗЬ при ее определении в никеле и медно-никелевых сплавах в качестве соосадителя рекомендуется НаЗпОд [986]. При определении ЗЬ в железе в качестве коллектора используют Сг(ОН)з [1399], а при выделении ее из хрома — МпОз или НоЗпОз, л то время как из аммиачно-щелочных растворов — Ге(ОН)д [689]. [c.101]

Коллекторы. Особым случаем осаждения является использование коллекторов (см. Качественный анализ , гл. III, 14), применяемых для разделения малых количеств (следов) определяемого вещества. Действие коллектора основано на использовании явления соосаждения (см. Качественный анализ , гл. I, 29) определяемых примесей, осаждающихся вместе с коллектором. Примерами осаждения на коллекторе могут служить методы отделения примесей при очистке некоторых металлов. Содержание примесей часто столь мало, что обычные методы осаждения при помощи наиболее чувствительных реагентов не приводят к желаемым результатам. Применяя коллектор, можно количественно осадить эти примеси. Так, например, при осаждении примесей, содержащихся в металлической меди, в качестве коллектора применяют гидроокись и оксикарбонат трехвалентного железа, образующиеся при действии Na2 Oa на раствор, содержащий Ре+++-ионы. [c.499]

Наиболее ответственной операцией В. а. является прев1)ащение определяе.мого вещества в малорастворимое соединение (или простое вещество) — осадок (форма осаждения). Осадки чаще всего представляют собой сульфиды, фосфаты, карбонаты или гидроокиси металлов, и.ли же различные внутрикомплексные соли металлов с органич. реагентами — купфероном, окси-хинолином и др. Полученные осадки должны удовлетворять след, требованиям 1) Быть практически перас-твори. ш.ми в растворе носле осаждения не должно оставаться более 0,1 лш определяемого элемента, т. е. количество, г е превышающее чувствительности обычных аналитич. весов для уменьшения растворимости осадка часто вводят в раствор избыток осаждающего реактива. 2) Выть практически чистым, т. е. пе содержать примесей посторонних веществ, не удаляющихся при переведении осадка в весовую форму нарушение этого требования связано с явлением соосаждения для уменьшеии) соосаждения необходимо соблюдать определенные условия осаждения. 3) Осадок должен получаться в форме, удобной для отделения от раствора фильт1)ование.м. Для получения более крупно-кристаллич. И.ПИ компактных осадков, к-рые легко фильтруются, не проходят через фильтр, осаждение ведут при нагревании, выдерживая осадок в маточном растворе нек-рое время перед его фильтрованием, и т. д. Основное требование к весовой форме заключается в том, чтобы состав полученного соединения в точности соответствовал определенной химич. формуле. Желательно, кроме того, чтобы весовая форма не была гигроскопична и вообще не изменяла химич. состава в процессе взвешивания. [c.268]

Определению кобальта с нитрозо-К-солью в водном растворе мешает большее число элементов, чем при экстракции аналогичных хелатов кобальта с реагентами, не содержащими сульфогрупп, потому что экстракция в этом случае является дополнительной операцией разделения. Определению кобальта с нитрозо-К-солью мешают следующие ионы металлов Се , Сг , r i, Си, Fe , Fe , Ni, и Для устранения их влияния имеется несколько способов Fe можно экстрагировать из концентрированного солянокислого раствора метилизобутилке-топом [901], диэтиловым [1116] или диизопропиловым эфиром [769]. При точном определении кобальта не следует использовать часто рекомендуемый метод отделения железа соосаждением с ZnO [796], так как в этом случае кобальт теряется за счет окклюзии и сорбции осадком. Большие количества хрома и никеля лучше всего отделять при помощи ионообменных смол [505, 901, 2290]. Медь можно эктрагиро-вать при рН = 2,5 дитизоном, Fe (и Си)—при рН = 2,5 раствором 8-оксихинолина в хлороформе. Наконец, можно отделить кобальт от остальных сопутствующих элементов экстракцией диэтилдитиокарбамината кобальта [1660]. Не очень большие количества Си, Сг, Ni и Fe отделяют от хелата кобальта иа колонке с AI2O3, обработанной хлорной кислотой [206, 505, 1009]. Все эти методы относительно сложны. Гораздо проще маскировать мешающие элементы большим избытком фторида. Это удается сделать, если предварительно окислить и бромной водой и избыток брома удалить перед добавлением реагента кипячением [1599, 1978, 1979, 2387]. При определении кобальта в биологических объектах необходимо, однако, предварительно концентрировать кобальт пз озолеиион пробы при помощи экстракционных методов. При этом можно отделить кобальт от большинства сопутствующих веществ. Например, можно экстрагировать кобальт в присутствии цитрата при pH = 8—9 раствором дитизона в четыреххлористом углероде [59, 727, 1344, 1434] или раствором 2-нитрозонафтола-1 в хлороформе [1533, 1546] и после озоления экстрактов определять кобальт с нитрозо-К-солью. Разработаны методы определения кобальта с нитрозо-К-солью в различных технических продуктах, например медной руде [2427], алюминиевых сплавах [2101], никеле [72, 1247], цирконии [2290, 2387], цементе [827]. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология