Циклизация диаминов

Циклизацию диамина 203 осуществляли в изоамиловом спирте в присутствии карбоната калия и подпетого натрия. Если реакцию проводить в условиях высокого разбавления, то после отделения полимерных материалов и ацетолиза продукты расщепления 194 и 204 получаются с выходами 70 и 38% соответственно [123]. [c.83]

Трехстадийная схема включала восстановление продукта конденсации 9 в ключевой диамин 6 биогенетической схемы и его окислительную циклизацию под действием гипохлорита натрия. Заключительная стадия синтеза, которая по мнению авторов, моделирует вариант биохимического окисления, привела к смеси [c.372]

При многослойном монтаже в производстве больших ИС резистный микрорельеф, полученный с помощью фотолитографии, может выполнять функцию межслойной изоляции. Однако по условиям технологии одновременно с этим он должен быть термостойким—выдерживать температуру до 500 °С. Слои многих фоторезистов обладают электроизоляционными свойствами (а. с. СССР 398916, см. раздел IV. 2). Однако для получения термостойкого рельефа необходимо применять специальные полимеры. Среди них чаще всего используют полиамидокислоты — продукты конденсации ангидридов тетракарбоновых кислот ароматического ряда с ароматическими диаминами, известны и кремнийсодержащие полиамидокислоты [42]. Полиамидокислоты в растворах неустойчивы и склонны к гидролизу. Изучению их синтеза и свойств посвящено большое число работ. При нагревании они претерпевают внутримолекулярную циклизацию, приводящую к образованию имидных циклов в цепи полимера. Полиимиды отличаются высокой термостойкостью, отличными механическими, электроизоляционными, а также пленкообразующими свойствами. При реакции полиимидов с основными аминами (этилендиамин, гидразин) происходит рециклизация, сопровождающаяся разрывом полимерной цепи, вследствие чего резко повышается растворимость полимера. [c.190]

Поликонденсация часто осложняется побочными реакциями циклизации, в которые могут вступать как исходные мономеры, так и полимер. Это происходит, например, при взаимодействии фталевой или янтарной кислоты с диаминами [c.64]

Синтез пиразина в лабораторных условиях — достаточно сложный процесс. В промышленности пиразин получают высокотемпературной циклизацией К-гидроксиметил этилен-1,2-диамина. [c.290]

Бимолекулярная циклизация диамина или дисульфонамида, с одной стороны, и дигалогенида или ацилдихлорида, с другой, приводит к образованию гетероциклов, содержащих два атома азота [c.44]

В более поздних исследованиях Шилл и Тафель-майр [126] показали, что циклизация диамина 202 в тех же условиях дает циклические соединения 205, 206 и 208 с выходами 40, 50 и 10% соответственно. [c.83]

Можно было ожидать, что после расщепления продукта экстрааннулярной циклизации диамина 223 получится эфир гидрохинона 227 и макрогетероцикл 204. Оба эти продукта были синтезированы независимо для облегчения идентификации продуктов расщепления и [c.87]

Попытка циклизации диамина 294 под действием карбоната калия в условиях высокого разбавления в н-амиловом и изоамиловом спирте или диметилформамиде не приводит к соответствующему дианса-соединению. [c.102]

Интересно, что при циклизации диаминов 356а,в,г,д изомерные трициклические соединения, которые должны получаться при замыкании цепи на связанный с ней атом азота, образуются в ничтожных количествах. Это согласуется с хорошо известным фактом, что благодаря трансаннулярным эффектам циклы средних размеров образуются с трудом, предпочтительными же являются димерные продукты. [c.122]

Прежде всего следовало выяснить возможность присоединения двух пар мостиков к тетраокси-ж-цик-лофану. Для этого была предпринята попытка двукратного присоединения двух мостиков к а,м-бис-(3,4-диоксифенил)-алканам типа 526 и 527. Далее предстояло убедиться, проходит ли циклизация диаминов 532 и 533 действительно до бис-дианса-соедипений 534 и 535 или имеет место перекрестная циклизация. Последняя означает, что аминогруппа взаимодействует с алкилгалогенидом другого бензольного ядра. Поскольку такая перекрестная циклизация может иметь место только при условии достаточного сближения обеих частей молекулы, исключительно важное значение приобретает длина цепи, связывающей два бензольных цикла в соединениях типа 532 и 533. На молекулярных моделях можно установить, насколько возможно сближение двух частей молекулы при данной длине связывающей их цепи, однако очевидно, что в определении этого расстояния важную роль должна играть конформация парафиновой цепи в условиях циклизации, т. е. расстояние зависит от того, будет ли цепь вытянутой или сложенной. [c.162]

При циклизации диаминов типа 532 и 533, в которых двумостиковые системы содержат по 10 метиленовых групп в каждом мостике, возможно образование большого числа изомеров. Анализ на молекулярных моделях позволяет разделить все возможные мономерные изомеры на три следующих типа [c.165]

Результаты реакции циклизации представлены в табл. 2. Хотя выходы очень различны, всегда преобладает образование определенных продуктов реакции. В случае диаминов 534в и 535в удается выделить небольшое количество второго продукта циклизации. При тонкослойном хроматографировании продуктов циклизации диаминов 532а, б наблюдается дополнительное слабоинтенсивное пятно, которое, согласно значению / /, можно отнести к соответствующему изомеру. Однако эти продукты не выделены, так как образуются в очень малых количествах. [c.166]

Строение продуктов циклизации можно установить на основании их масс-спектров. В случае соединения 534а, продукта циклизации диамина 532а, наиболее [c.166]

На основании масс-спектров не удается однозначно установить структуру побочного продукта циклизации диамина 532в. Однако из спектра очевидно, что этот продукт является мономером. Гидролиз и ацетилирование последнего приводят к соединению, которое по данным ИК-спектров и температуре плавления является изомером тетраацетата 536. Однако из-за недостатка вещества окончательного решения в пользу одной из двух возможных структур сделать не удалось. Остается еще рассмотреть продукты циклизации 537, 538 и 540 п = 12). Гидролиз и ацетилирование первых могут дать тетраацетат 539, а третьего — тетраацетат 536. Для побочного продукта циклизации диамина 532в по стерическим причинам возможна структура 537 или 538 п — 12) возможно также, что он представляет собой смесь этих изомеров. [c.167]

Для Д. характерны все хим. св-ва а.иинов, содержащих первичные и вторичные аминогруппы (см. также Диамины, Этилеидиамин). Вторичная аминогруппа Д. обладает меньшей основностью и нуклеофильностью, чем первичные. Д. способен к внутримол. циклизации с образованием пиперазина. [c.110]

Несимметричные М. к. получают ступенчатым синтезом нециклич. фрагментов с послед, их циклизацией пример-синтез оранжевого красителя ф-лы III взаимод. фталоди-нитрила с 2,6-диаминопиридином в спирте в присут. алкоголята с послед, обработкой 2,5-диамино-3,4-тиадиазолом [c.631]

Фенил-акридииовый оранжевый хлоргидрат предложен для применения в качестве красителя в флуоресцентной микроскопии при определении липоидов. Его получают циклизацией 2,2 -диамино-4,4 -бис- (диметиламнио) -трифенилметана с последующим окислением образовавшегося лейкооснова-ния красителя [1—3]. Исходное соединение получают конденсацией бензальдегида (1 М) с л -аминодиметиланилином (2 М) в спиртовой среде в присутствии соляной кислоты [1—3]. [c.121]

Стерически напряженные пирролины 1 и пирролидины 2 получены восстановительной циклизацией диацетиленовых или ацетиленовых аминов над металлами и солями металлов VIII группы при давлении водорода 4 атм. Из тетраацетилено-вых диаминов аналогично получены дипирролы 3 [7] (схема 1). [c.75]

Применяемые для этой цели амины гексаметилен-диамин, пиперазин, 3,3-(метилимино)-бис-пропиламин, 3,3-имино-бис-пропиламин, ти-ксилилендиамин. Наиболее часто используют адипиновую и себациновую кислоты, а также аминокислоты, не склонные к циклизации в процессе реакции, такие, как е-аминокап-роновая или 11-аминоундекановая. Соли этих аминов и кислот должны давать те же продукты. [c.16]

Большое влияние строения исходных веществ на их способность к циклизации было обнаружено при взаимодействии терефталевого альдегида с такими алифатическими диаминами, как бис(3-аминопропил)амин, М,Ы -бис(3-аминопропил)-1,2-диаминоэтан и бис(2-аминоэтил)амин в среде тетрагидрофурана (ТГФ)[124]. И если в последнем случае поликонденсация приводила к образованию полимера, то первые диамины при взаимодействии с терефталевым альдегидом с высоким выходом (95 и 94% соответственно) реагировали с образованием полиазомакроциклов. [c.30]

Как видно из этой схемы, при двухстадийном методе синтеза микроструктура сополиимидов закладывается на стадии образования полиамидокислоты и в процессе последующей циклизации может сохраняться или нарушаться. При двухстадийном методе синтеза образование полиамидокислот из диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов протекает при температурах, близких к комнатной, когда обменные реакции практически исключены. Поэтому возможность формирования той или иной микроструктуры полиамидокислоты определяется соотношением скоростей взаимодействия интермономера с сомономерами, зависящих от их реакционной способности и скорости введения интермономера в реакционную среду. Образование блок-сополиимидов при существенном различии в реакционной способности сомономеров наблюдается при сравнительно медленном введении в зону реакции интермономера, например при добавлении его в твердом виде (часто порциями). При синтезе же полиамидокислоты путем быстрого смешения растворов диангидридов и диаминов образуются статистические сополиимиды. [c.74]

Основная задача, таким образом, сводится к построению структур (1.102), являющихся Б большинстве случаев промежуточными, синтез которых основывается на конденсации амидов 2-галогенкарбоновых кислот с цианамидом, 1,2-диаминов с галогенцианами или на восстановительной циклизации 1,2-нитроцианаминов. 4-Аминоимидазолы (1.107) получают циклизацией нитрилов (1.105) [c.31]

Общие принципы циклизации нитрилов [1766] легли в основу синтезов 2-амино-5Н-1,3,4-бензотриазепинов из гидразидов 2-амино-бен-зойной кислоты [1767], 2-амино-4,5-дигидро-1,3-5-триазепино[1,2-а]-бензимидазолов (2.301) из 1,6-диамино-З-азапроизводных [1768] н бромциана [c.176]

Для конденсации с аллоксаном применяют производные о-фекйленди-амина, в котором аминогруппа защищена ацетильной группой. При конденсации 3,4-диметил-6-ацетиламинофенил-Ы-Л-рибиталамина (LX) с аллоксаном рибофлавин получен с малым выходом, так как основная реакция проходит с отщеплением элементов воды от исходного диамина и циклизацией в производное 2, 5, 6-триметилбензимидазола (LXI) [158]. [c.525]

В циклизации со вторичной аминогруппой принимает участие 4-ок-согруппа галогензамещенной барбитуровой кислоты, чем определяется однозначность реакции. Конденсация осуществляется в пиридине при 100° С. Возможно применение в качестве среды уксусной кислоты в присутствии ацетата или бората натрия, однако выход в этих условиях уменьшается. Из соответствующих диаминов с 5,5-дихлорбарбитуровой кислотой в пиридине люмифлавин получен с выходом 78%, а люмихром — 90% [56]. [c.526]

Синтез полиамидов является типичным примером ступенчатой полимеризации. Первая стадия реакции заключается во взаимодействии бисангидрида с ароматическим диамином, которое протекает очень быстро при 20—40 °С в сильнополярных растворителях (диметилформамиде, диметилацетамиде, Ы-метилпирролидоне). Образующийся сильновязкий раствор полимерной аминокислоты наливают тонким слоем и нагревают до 150—250 °С растворитель улетучивается, а при выделении воды происходит циклизация [c.221]

Смотреть страницы где упоминается термин Циклизация диаминов: [c.105] [c.108] [c.52] [c.175] [c.175] [c.529] [c.141] [c.631] [c.628] [c.39] [c.271] [c.200] [c.200] [c.75] [c.9] [c.36] [c.48] [c.92] [c.158] [c.48] [c.54] [c.67] [c.549] [c.639]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология