Иридий перманганатом

Существуют методы прямого и обратного титрования комн- лексного хлорида четырехвалентной платины, который обычно является исходным соединением в этих реакциях. В качестве восстановителей используют хлорид меди (I) [91—93], соль Мора [94], аскорбиновую кислоту [95]. Для обратного титрования избытка восстановителя применяют соли Се(IV), Ре(III), У(У), Мп(УИ). Объемному определению платины при окислительно-восстановительных реакциях мешают золото, иридий и рутений. Родий не мешает титрованию. Известны методы определения платины (II) титрованием различными окислителями, такими как перманганат калия [91], сульфат церия [92]. [c.135]

Реакции, основанные на окислении иридия (III), применяются реже. Иридий (III) определяют титрованием перманганатом калия (130, 137—140] и сульфатом церия [139]. [c.146]

Потенциометрическое титрование иридия (III) перманганатом калия [139]. Реакция окисления комплексного хлорида иридия (П1) перманганатом калия протекает согласно уравнению [c.148]

Если в растворе наряду с иридием (III) присутствует иридий (IV), а необходимо определить общее содержание иридия, то добавляют раствор соли Мора в количестве, достаточном для восстановления Ir(IV)->1г(П1), и некоторый избыток ее, затем титруют раствором перманганата калия. Титрование в этом случае протекает с двумя скачками потенциала первый при окислении Fe(II) до Fe(III) и второй при окислении Ir(III) до Ir(IV). При расчете содержания иридия объем окислителя, пошедший на титрование железа (II), вычитают. [c.148]

При одновременном присутствии в растворе восстановленных форм платины, иридия и железа потенциометрическое титрование перманганатом не дает удовлетворительных результатов платина попадает частично в железный скачок , частично — в иридиевый . Это объясняется, с одной стороны, конкуренцией платины п железа за окислитель с другой — вторичной окислительно-восстановительной реакцией между иридием(1У) и закисным железом, а также — платинитом. Наконец, приходится считаться и с взаимодействием хлороплатинита и железа. [c.23]

Но, в отличие от. ртути, платина анодно практически не растворяется и на ней весьма значительно перенапряжение для выделения кислорода. Вследствие этого платиновый электрод можно поляризовать до очень высоких положительных потенциалов (+1,7— +2,0 В) и тем самым осуществлять анодное окисление различных неорганических и органических восстановителей, а также катодное восстановление электроположительных ионов металлов (серебро, золото, иридий и т. д.), и сильных окислителей (перманганат, бихромат и т. д.). Передел анодных потенциалов, до которых возможна поляризация платинового электрода, определяется процессом выделения молекулярного кислорода при данной кислотности раствора за счет разряда молекул воды или анодным процессом окисления аниона ( )она (например, в хлоридной среде— электроокисление хлорид-иона). Поэтому рабочая область потенциалов платинового электрода, как и ртутного, зависит от кислотности и природы фонового раствора (табл. 2). [c.24]

Подробно изучено титрование иридия (IV) обычными неорганическими восстановителями — иодидом калия [7], ферроцианидом калия и солью Мора [8], а также иридия(III) окислителями—-перманганатом [9, 10], бихроматом и ванадатом [10]. Измерение реальных потенциалов системы иридий(1У)/иридий(1П) в различных средах показало зависимость этой величины от состава и кислотности среды, а такие же измерения потенциалов редокс-систем восстановителей и окислителей, наряду с изучением кинетики соответствующих реакций между иридием и реагентом, позволили выбрать наиболее выгодные условия определения иридия в различной среде. Поскольку обе системы, т. е. система иридий ( )/иридий (III) и редокс-система указанных выше реаген- [c.171]

К раствору комплексного хлорида иридия (III), подкисленному. J— 10%-ной H2SO4, добавляют малыми порциями раствор перманганата калия до скачка потенциала в точке эквивалентности. [c.148]

Точку эквивалентности определяют либо визуально — обратным титрованием избытка соли Мора перманганатом, либо потенциометрически, Из платиновых металлов определению мешает иридий. [c.156]

Рис. 42. Зависимость логарифма скорости взаимодействия иридия(1П) с перманганатом (/), бихроматом (2) и ванадатом (3) в среде Н2504 от разности реальных потенциалов соответствующих окислительно-восстановительных систем.

Навеску 0,1—0,5 г сплавляют с 5—6-кратным количеством перекиси натрия при 700—800 °С в корундовом или фарфоровом тигле 2 ч, выщелачивают соляной кислотой (1 1) и упаривают до состояния влажных солей. Добавляют 10— 15 мл воды, переносят, не отфильтровывая кремневую кислоту, в мерную колбу емкостью 100 мл, доводят объем до метки водой, отбирают аликвотную часть (5—10 мл), приливают раствор фона (1 М серную кислоту, если титруют перманганатом, или 10 М, если титруют бихроматом) до объема 20—25 мл. Чтобы выяснить, полностью ли восстановлен иридий (IV), налагают на платиновый электрод потенциал -f0,8 В (НВЭ), т. е. потенциал, при котором иридий(IV) электрохимически восстанавливается до иридия (III), и, если при этом наблюдается катодный ток, то добавляют 0,2—0,5 г фторида натрия ш вводят по каплям 0,001 М раствор соли Mona до полного исчезновения катодного тока. Затем устанавливают потенциал -H,0-f-l,l В (НВЭ) и титруют перманганатом или бихроматом по току их восстановления. До конечной точки наблюдается небольшой анодный ток окисления иридия (III), после конечной точки—катодный ток восстановления реагента. [c.173]

Другим недостатком этих методов является часто недостаточная устойчивость окрашенных органических продуктов. Мы упомянем здесь лишь несколько методов этого типа. Бензидин дает с перманганатом в кислом растворе быстро изменяющуюся сине-зеленую окраску с иридием (IV) в тех же условиях образуется синяя окраска. о-Толидин в кислом растворе окисляется золотом (III) с образованием желтой окраски многие другие сильные окислители вызывают ту же окраску. Свинец определяют, выделяя его электролизом в виде двуокиси и растворяя последнюю в уксуснокислом растворе тетраметилдиаминодифе-нилметана, дающего синий дифенилметановый краситель. Лейко-основание малахитовой зелени пригодно для определения зодои и иридия. Тетраметил-п-фенилендиамин предложен в качестве реактива для определения осмия. Дифениламин использован для колориметрического определения ванадия (V) " . Фенолфталиь (полученный восстановлением фенолфталеина цинком в щелоч-ном растворе) вместе с перекисью водорода дает розовую окра ску с очень малыми количествами меди. [c.132]

Гринбергом с сотр. [485, 489] этот метод не был одобрен предложенный ими метод, видимо, более приемлем. Гринберг применил для восстановления иридия(IV) до иридия (III) хлорид меди(1). Раствор насыщали воздухом, чтобы окислить избыток меди(1), и титровали иридий (IV) потенциометрически перманганатом калия [489]. Точность результатов около 1%, Рябчиков и Нерсесова [490] потенциометрически титровали иридий (IV) хлоридом меди(1) в атмосфере двуокиси углерода. Этот метод довольно неудобен, так как титрант очень легко окисляется воздухом, В качестве реагентов можно использовать также хлорид титана (III) [480, 483] и гексацианоферрат(П) калия [482, 491]. [c.100]

Гринберг с сотр. [485, 518] описали также ряд методов, в которых для прямого титрования платины, а также титрования платины, иридия и железа используется перманганат калия. Гринберг обсуждал механизм реакции окисления и приписал продукту реакции платины(П) состав K2Pt U(OH)2 [519]. В разбавленных сернокислых растворах платина(II) и иридий(1П) окисляются перманганатом до K2Pt l4(OH)2 и К21гС1б. Платину в присутствии иридия можно определить потенциометрическим титрованием при 80—90° несколько видоизменив методику, можно определить конечную точку титрования визуально [485]. [c.112]

Платину(1У) можно определить также восстановлением хло-ридом меди(1) и последующим титрованием платины(И) перманганатом до [Р1С1б] (избыток хлорида меди окисляют кислородом воздуха) [520]. В другой статье [489] описано применение этого метода для совместного определения платины и иридия. Точность метода около 1%. Для анализа растворов, содержащих железо (II), иридий (III) и платину (И), предложено два титриметрических метода [518, 521]. В первом методе на кривой титрования перманганатом возникают два скачка потенциа- 0В, ИЗ которых первый отвечает окислению Ре 11) и Р1(И), а [c.112]

Си , Ре и т. д.). Трехвалентный иридий определяется с неменьшей точностью в виде гексахлороиридиатов Мез[1гС1в1 потенциометрическим титрованием перманганатом в сернокислой среде. Мы располагаем также методами объемного определения двух- и четырехвалентной платины в совместном присутствии и в присутствии ряда других металлов. [c.90]

Другой недостаток этих методов — часто небольшая устойчивость окрашенных органических продуктов. Для иллюстрации можно привести несколько примеров. Бензидин дает непрочную зелено-голубую окраску с перманганатом в кислой среде и голубую окраску с четырехвалентным иридием. о-Толидин в кислой среде окисляется трехвалентным золотом до желтого продукта многие другие сильные окислители дают такой же цвет. Свинец можно определить анодным разложением двуокиси с последующим растворением ее в уксуснокислом растворе тетраметилдиаминодифенилметана с образованием окрашенного в голубой цвет дифенилметана. Лейкоосно-вание малахитовой зелени служит для определения золота и иридия тет-раметил-и-фенилендиамин можно рекомендовать как реактив на осмий. Дифениламин используется для колориметрического определения вана-дия(У). Фенолфталин, образующийся при восстановлении фенолфталеина цинком в растворе едкого натра, дает розовое окрашивание с очень малыми количествами меди в присутствии перекиси водорода. [c.182]

D W у е г F. Р., G у а г f а S Е. С., J. Pro . Roy. So ., N. S. Wales, 84, 123 (1950).— Авторы утверждают, что синевато-фиолетовое соединение, образующееся при окислении сульфата, хлората или нитрата иридия (III) перманганатом или сульфатом церия (IV), имеет состав 1гО-ОН+. [c.469]

Нами было найдено [38,46—50], что соединения иридия (IV) и (III) катализируют в кислой среде реакции окисления бензидина, о-толидина, о-дианизидина и иодида в щелочной среде катализируют окисление марганца (И) до перманганата гипохлоритом и гипобро-митом. [c.50]

Известна только одна [52] реакция, катализируемая соединениями родия (10 Ч0 моль1л)—это окисление марганца (И) гипобромитом до перманганата (условия такие же, как для этой реакции, катализируемой иридием). Механизм каталитического действия родия (И1) в этой реакции аналогичен иридию (П1). Родий (III) быстро окисляется гипобромитом до родия (IV), образуется интермедиат [RhIV—ВгО ], который взаимодействует с осадком МпО(ОН)2., [c.52]