Комплексные реакции окисления-восстановления

Адсорбция Распределение Обмен ионов Диффузия молекул Образование малорастворимых соединений Образование комплексных соединений Реакция окисления — восстановления [c.187]

В химическом анализе, как известно, используют четыре типа химических реакций 1) кислотно-основные реакции 2) реакции окисления-восстановления 3) реакции образования комплексных соединений и групп 4) реакции осаждения и другие реакции образования новых фаз. [c.271]

Окислительно-восстановительные свойства комплексных соединений широко используются в аналитической химии. Реакции окисления—восстановления могут проходить как с центральным ионом, так и с лигандами. При образовании комплексных соединений окислительно-восстановительный потенциал центрального иона уменьшается. Например, стандартные потенциалы свободных ионов и связанных в комплекс изменяются так [c.166]

Электролитические свойства комплексных соединений и их электропроводность. Диссоциация комплексного иона и константа неустойчивости комплексных соединений. Комплексные ионы при обменных реакциях. Комплексные ионы в реакциях окисления-восстановления. [c.197]

Для реакций нейтрализации эквивалентный вес данного соединения равен его молекулярному весу, деленному на число реагирующих в каждой молекуле ионов Н+ или ОН" для реакций окисления-восстановления эквивалентный вес находят делением молекулярного веса на число отдаваемых (или получаемых) электронов, соответствующее одной молекуле данного соединения для реакций осаждения молекулярный вес делят на число зарядов иона данной молекулы, участвующего в образовании осадка для реакций комплексообразования молекулярный вес делят на число зарядов данной молекулы, участвующих в образовании комплексного соединения. [c.11]

Наиболее важными случаями сочетания таких реакций в анализе являются следующие а) разрушение комплексного соединения вследствие конкурирующей реакции окисления — восстановления, например [c.92]

Кроме образования комплексных соединений, используют образование окрашенных продуктов в реакциях окисления-восстановления и образование золей нерастворимых окрашенных соединений. Используются некоторые реакции синтеза органических красителей и изменение окраски при диссоциации кислотно-основных индикаторов. На все эти реакции и устойчивость растворов может влиять pH среды. Например, pH влияет на окраску комплексных соединений катионов металлов с анионами сильных и слабых кислот, на состав окрашенного комплексного соединения. Максимум оптической плотности часто отвечает определенному pH. Может резко изменяться окраска раствора. Например, фиолетовый салициловый комплекс железа при рН4 [c.462]

Как было указано ранее, определяемый компонент часто переводят в соединение, обладающее значительным поглощением. Обычно его связывают в комплексное соединение, хотя могут быть использованы реакции окисления-восстановления, азосочетания и другие. Условия проведения этих реакций должны быть предварительно тщательно изучены для обеспечения воспроизводимости и надежности результатов спектрофотометрического анализа. [c.50]

В первой части книги, где рассмотрены теоретические основы химии, увеличена доля материала, содержащего наиболее фундаментальные понятия, используемые в большинстве естественных наук и в смежных специальных дисциплинах. Прежде всего это периодический закон химических элементов, являющийся базой всех понятий о строении веществ — от атомов до комплексных соединений, — и закон действующих масс как основа количественных расчетов реагентов в равновесных химических системах. Кроме того, в общетеоретической части представлены законы и понятия стехиометрии, строение и фазовые состояния веществ, закономерности протекания химических процессов, образование растворов и ионно-обменные процессы, протекающие в них, реакции окисления—восстановления. [c.3]

Реакции окисления—восстановления могут осуществляться и путем переноса атома-, при этом свободный радикал перемещается от одной координационной сферы к другой. Однако большинство окислительно-восстановительных реакций, как полагают, осуществляется с переносом электрона и протекает по одному из двух хорошо изученных механизмов. В первом из них, называемом туннельным механизмом или механизмом внешнесферного активированного комплекса, каждая реагирующая комплексная молекула сохраняет в активированном комплексе свою внутреннюю координационную оболочку, так что нет лиганда, который связывал бы два центральных атома. Предполагается, что электрон или, более точно, эквивалентный электрону заряд просачивается сквозь обе координационные оболочки. Несколько обобщений относительно этого механизма появилось в результате экспериментального изучения реакций с обменом электронов. [c.469]

Соли азотной кислоты (нитраты) хорошо растворимы в воде, кроме основных солей висмута, сурьмы, ртути и некоторых комплексных солей. Нитрат-ион обнаруживают при помощи реакций окисления-восстановления, так как они хорошие окислители. [c.150]

Комплексные соединения в реакциях окисления-восстановления. а) Смешать в пробирке по 2 мл растворов перекиси водорода и едкого кали, прилить 2 мл раствора Кз[Ре(СЫ)в]. Происходит выделение кислорода (испытать тлеющей лучиной). Составить уравнение реакции. [c.203]

Другая классификация методов химического анализа основана на ином критерии, а именно на типе химической реакции. Различают кислотно-основные реакции, реакции образования комплексных соединений и реакции окисления — восстановления. [c.21]

Из приведенны.1с примеров видно, что направление реакций окисления — восстановления, константы равновесия этих реакций, а также концентрации реагирующих веществ в состоянии равновесия всегда можно найти, если известны стандартные потенциалы и другие константы, характеризующие различные побочные процессы. К последним относятся, в частности, процессы образования комплексных или малорастворимых соединений и др. Однако в реальных условиях анализа влияние этих побочных процессов удается оценить далеко не всегда из-за отсутствия необходимых данных о константах протекающих реакций. В этих случаях целесообразно пользоваться так называемыми формальными или реальными потенциалами. [c.385]

Другой более мелкий подраздел этой группы включает те реакции, которые протекают с переносом электрона, как, например, большинство реакций окисления-восстановления в неорганической химии, катализируемых ионами, способными к существованию в нескольких валентных состояниях. В этих случаях промежуточные вещества обычно являются нестабильными ионами, часто комплексной природы, образовавшимися при взаимодействии катализатора с реагентом и растворителем. [c.17]

Табл. 4 дает возможность представить, как связана окраска ряда комплексных ионов со строением электронной оболочки центрального иона. Наиболее важно рассмотреть свойства элементов, имеющих -электроны. Энергетические характеристики различных -орбиталей довольно близки друг к другу. Поэтому а-электроны при наличии незаполненных орбиталей легко переходят в возбужденное состояние при действии даже слабых квантов видимой части спектра. Наличие -электронов способствует легкому образованию разнообразных комплексов. Элементы, содержащие в атоме незаполненный -подуровень (см. табл. 4), часто способны к реакциям окисления — восстановления, т. е. к образованию различных устойчивых валентных ч )орм. [c.69]

Если в водном растворе присутствуют катионы А и В+ в некотором равновесии, то, воздействуя тем или иным способом на это равновесие, можно изменить концентрации А+ и В+, что приведет в то же время к сдвигу равновесия (I) и к разделению ионов катионитом. Можно также, изменяя pH раствора, образуя комплексные ионы в растворе, проводя реакции окисления — восстановления, сделать эти разделения более или менее селективными, как и при разделениях экстракцией или осаждением. [c.147]

Для изучения реакций комплексообразования можно использовать многочисленные каталитические реакции окисления — восстановления. Реакция между перекисью водорода и иодид-ионом может быть применена для изучения комплексных соединений молибдена (VI) , вольфрама (VI)циркония, тория , железа и ряда других элементов, являющихся катализаторами для этой реакции. [c.95]

Комплексообразование в растворе ряда элементов можно изучать и без применения каталитических реакций окисления — восстановления. Так, комплексные соединения железа, олова и титана изучали, применяя в качестве индикаторных реакций реакции окисления этих элементов (при низших степенях окисления) кислородом воздуха или иодом . Реакции окисления иодид-ионов и тиосульфат-ионов соединениями железа (III) могут быть использованы для изучения как комплексов железа, [c.95]

Как было указано ранее, при проведении фотометрической реакции, определяемый компонент переводят в соединение, обла-даюш,ее значительным поглощением. Чаще всего его связывают в комплексное соединение, хотя также можно использовать реакции окисления-восстановления, диазосочетания и др. [c.125]

Заслуживает внимания и дальнейшего развития интересное предложение Никелли и Кука об использовании большого ртутного катода для определения очень малых количеств вещества. В этом случае уже применяется не капельный ртутный катод, а неподвижный, занимающий дно электролизера. Поверхность такого катода составляет около 2 см -, при фльшей поверхности катода (3 см ) потери определяемого вещества в результате электролиза достигают 0,1% в 1 мин. Перемешивание проводится током азота, одновременно удаляющим и растворенный кислород. Никелли и Кук определяли с таким электродом медь и кадмий в концентрации порядка 10 М. Выбор титрующего раствора имеет в данном случае особенно большое значение, так как столь малые количества вещества можно успешно определять только в том случае, если оно образует очень мало растворимый осадок, очень прочное комплексное соединение или, что лучше всего, если оно способно к реакциям окисления — восстановления. Титрование меди и кадмия проводилось комплексоном на фоне нитрата калия. [c.37]

При подготовке книги к новому изданию автор внес ряд дополнений и изменений. В частности, исключен весовой анализ, значительно переработаны гл. I — Основные понятия о растворах, гл. 1И — Электролитическая диссоциация, заново написаны гл. VI — Реакции окисления-восстановления и гл. УП — Комплексные соединения в качественный анализ внесены многие новые реакции, а количественный анализ дополнен главой о комплексонометрии. [c.4]

Идея электровалентности опирается на ионные представления Берцелиуса. Представим себе, что образование комплексного иона, например [СоС14] из свободных ионов Со + и С1 , происходит в две стадии пусть первоначально образуется гипотетический ион [СоС с чисто ионным характером связи без поляризации. Распределение зарядов в таком ионе (2 + на Со и 1— на С1) соответствует формальной электровалентности частиц. При переходе к реальному распределению зарядов произойдет частичная передача донорных электронов от лигандов к иону металла, что сопровождается уменьшением эффективного положительного заряда центрального иона, эффективных зарядов лигандов и полярности связей. Этот процесс иногда трактуют как внутримолекулярную реакцию окисления — восстановления. Итак, эффективные заряды Со +и С1 в [СоС14] по модулю меньше формальных (двух и единицы соответственно). Таким образом, электровалентность не отражает истинной картины распределения зарядов в соединениях. [c.6]

В результате этих процессов устанавливается равновесное состояние, характеризуемое наличием большого количества различных форм комплексных и гидратированных соединений, количественные отношения которых определяются величинами их констант диссоциации. Любое изменение в системе (температуры, общей концентрации, концентрации отдельных компонентов) неизбежно приводит к сдвигу равновесия всех процессов, протекающих в водных растворах. Наряду с процессами комплексообразования могут иметь место также процессы образования и растворения твердых фаз, реакции окисления-восстановления. Зачастую картина усложняется тем, что равновесие системы не всегда устанавливается достаточно быстро, многие процессы протекают медленно (например, многие реакции окисления-вос-становления и комплексообразования) и один и тот же по общему составу раствор в зависимости от времени наблюдения может характеризоваться различным соотношением образующихся в нем соединений. [c.12]

Пожалуй, самым интересным вопросом рассматриваемой темы является вопрос о том, могут ли протекать обычные реакции окисления-восстановления через образование гидратированных электронов. Ответ на этот вопрос, по-ви-димому, должен быть утвердительным, поскольку известно, что реакционная способность комплексных соединений металлов по отношению к гидратированному электрону [c.283]

Возможности разработки химических методов количественного определения ионов НЬ+ и Сз+ при их совместном присутствии и в присутствии ионов других щелочных металлов ограничены. Ионы КЬ+ и Сз+ образуют сравнительно немного малорастворимых соединений, не дают устойчивых комплексных соединений (известны только двойные соли), для них отсутствуют реакции окисления — восстановления. [c.42]

Внутримолекулярной реакцией окисления—восстановления называется реакция, в ходе которой переход электронов происходит между двумя атомами, входящими в состав одной и той же частицы (молекулы, комплексного иона) вещества, приводящий к разложению вещества на более простые. Это могут быть атомы как разных элементов, так и одного элемента, находящегося в различных степенях окисления. [c.264]

Значительно более простыми для интерпретации по сравнению с реакциями окисления — восстановления являются реакции замещения в комплексных ионах, при которых один лиганд замещается [c.150]

При проведении фотометрической реакции, необходимой для повышения чувствительности, определяемый компонент переводят в соединение, обладающее значительным поглощением. Чаще всего определяемое вещество связывают в комплексное соединение с различными органическими реагентами. Кроме того, могут быть использованы реакции окисления — восстановления, диазосочетания и доугие. [c.480]

Все атомы имеют в валентном слое по два электрона, которые они отдают при реакциях окисления — восстановления. Ртуть в отличие от цинка и кадмия образует два ряда соединений соединения двухвалентной положительной ртути Hg2+ и комплексного иона [Hg2l +. [c.416]

Т. е. происходит внутримолекулярная реакция окисления — восстановления с выделением свободного брома, а затем бромид таллия (I) и избыток бромида таллия (III) дают двойную соль Т1Бг ТШГд, которую можно рассматривать как комплексную соль ТГ[ТР Вг4] . [c.451]

В колориметрии используют несколько типов реакций. Наибольшее значение имеют реакции образования окрашенных комплексных соединений, кроме того, применяются также приводящие к образованию окрашенных продуктов реакции окисления-восстановления, образования нерастворимых окрашенных соединений, реакции, связанные с изменением окраски при диссоциации кислотно-основных индикаторов, а также реакции синтеза органических красителей. Влияние pH на первый, наиболее важный тип реакций рассматривается подробнее ниже. Относительно последних четырех типов реакций можно сказать следующее реакции синтеза органических красителей, как, например, образование азокрасителей при сочетании окси-хинолина с диазосоединениями, реакция образования метиленовой синей при определении сульфидов и другие, — требуют каждый раз особых условий. В настоящее время эти реакции еще не мо<гут быть рассмотрены в общем виде. [c.52]

Приемы смещения равновесия реакций окисления — восстановления путем связывания одного из компонентов оксред-системы в осадок или комплексное соединение будут рассмотрены в гл. 4. [c.79]

Хемилюминесценцию применяют для получения кинетических характеристик реакций окисления — восстановления для изучения комплексных соединений при изучении свойств возбужденных молекул, особенно в газообразных реакциях. На основе хемилюминесцентных реакций со,зданы детекторы различных радикалов и излучений. Используют хемилюминесцентные реакции в технологических схемах для автоматического контроля производства, в биологии, медицине и криминалистике. [c.364]

Многие химические вещества вступают во взаимодействие с различными жидкостями и тканями организма (соединения металлов с белками образуют альбуминаты, алкалоиды — комплексные соли и т. п.) химические вещества органической природы подвергаются в организме многочисленным превращениям (метаболизм), протекающим по 4 основным типам окисление, восстановление, гидролиз и синтез с отдельными биохимическими компонентами организма (с глюкуроновой кислотой, с остатком серной кислоты). При этом количество превращений, протекающих по 3 первым типам, очень велико, по 4-му типу — ограничено большинство веществ подвергается превращениям в организме в две фазы. В первой фазе протекают реакции окисления, восстановления и гидролиза, а во второй — синтеза. Для некоторых веществ характерной является лишь одна фаза. Примером может служить метаболизм этилового алкоголя до ацетальдегида, уксусной кислоты и углекислоты. В процессе метаболизма в подавляющем большинстве случаев образуются менее токсичные вещества, а в отдельных случаях, наоборот, менее токсичные вещества переходят в более токсичные (например, тиопентал превращается в этаминал). Примеры метаболизма различных ядовитых веществ приводятся в специальной части учебника. [c.31]

При реакциях окисления — восстановления, протекающих без выделения металла на электроде и без образования осадка, электрод практически не нуждается в очистке и его достаточно сполоснуть водой, чтобы удалить следы раствора, в котором он работал. Однако и при окислительно-восстановительных процессах иногда наблюдается возникновение тончайшей пленки на электроде например, при снятии вольт-амперных кривых ферроцианида в кислой среде наблюдается отложение на электроде турнбуллевой сини за счет реакции между образующимися феррицианид-ионами и ионами железа (Ее++), имеющимися в приэлектродном слое вследствие частичного разложения комплексного аниона [Ре(СМ)б] . [c.148]

Составление уравнений реакций окисления-восстановления, отекающих между простыми ионами, не представляет особых удностей. Оно несколько осложняется, когда реагентами яв-ются комплексные ионы, например МпО , [Fe( N)e] , Сг О -, У -, N0 S02-, N0 , [Ре(СЫ)б] и др. Комплексные ионы-ислители при взаимодействии с восстановителями образуют огда комплексные ионы — МпО , S0 -, N0 , иногда про-ью — Мп2+, СгЗ+, S2 . В некоторых случаях получаются просто зщие окислы, как N0, NO2, SO2 и др. Аналогично протекает исление комплексных ионов-восстановителей так, ион S0 -реходит в ион S0 ион МпО превращается в ион МпО н [Fe( N)6] переходит в ион [Ре(СЫ)б] и т. д. [c.137]

В Ф. а. 1тснользуют комплексные пли впут-рикомилекспые окрашенные соедпнения, проду) ты реакций окисления - восстановления, ааосочетання и пек-рые др. Все окрашенные соединения должны удовлетворять след, основным требованиям [c.270]

Группа реакций окисления-восстановления имеется, например, в методах определения марганца и хрома, которые обычно при колориметрическом анализе переводят в перманганат и хромат. Ионы МпОГ и СгОГ также являются комплексными ионами, однако прочность их очень велика, а диссоциация не имеет места. Г1оэтому очень важно изучить условия переведения марганца и хрома в окрашенные соединения. [c.19]

Фотометрические методы определения иодида можно разделить на две группы методы, основанные на разрушении иодидом окрашенных комплексных соединений, и-методы, основанные на реакциях окисления — восстановления с образованием иода, иодата или перйодата с последуюшим их определением. Для их определения в виде иода или ионных ассоциатов с красителями предложены экстракционно-фотометрические методы, а также методы, основанные на окислении таннина. Свободный иод, особенно малые его количества, определяют по реакции с крахмалом. [c.331]

При химических взаимодействиях в растворах всегда образуются смеси электролитов и присутствуют различные ионы. Одни из них образуются в результате диссоциации сильных электролитов, другие — слабых электролитов. Некоторые ионы вступают в реакцию, при этом образуются новые малодиссоциированные соединения, малорастворимые осадки, комплексные соединения или продукты реакций окисления — восстановления. Таким образом, в процессе титрования растворы представляют собой сложные системы, в которых в ряде случаев имеется несколько химических равновесий, в том числе и автопротолиз растворителя. Концентрация ионов зависит от общего состояния системы в каждый момент титрования. Поскольку состояние системы определяется термодинамическими константами, характеризующими химические равновесия, эти величины могут служить критериями применимости методов. К ним относятся константы диссоциации кислот, оснований, амфолитов (в неводных растворах также константы диссоциации солей), константы автопротолиза растворителей, константы нестойкости комплексов, произведения активностей осадков, окислительновосстановительные потенциалы и т. д. Термодинамические величины характеризуют полноту протекания реакций, а следовательно, и значения равновесных концентраций ионов. Теоретические кривые титрования дают возможность устанавливать, при каких значениях указанных констант кривые кондуктометрического титрования имеют излом, позволяющий найти точку эквивалентности. При этом реакции не обязательно должны протекать практически до конца, так как смещение ионных равновесий происходит в продолжение всего процесса титрования. Поэтому в основу кондуктометрических определений могут быть положены реакции в какой-то мере обратимые, что недопустимо в ряде случаев при использовании классических химических методов и некоторых физико-химиче-ских методов анализа. [c.38]