Каталитические методы определения осмия

Разработан метод определения рутения (IV) по его каталитическому действию на реакцию окисления иодида калия перекисью водорода [3, 4]. Амперометрического титрования как такового нет, измеряют ток восстановления выделяющегося иода (так же, как при каталитическом определении осмия, см. выше). Потенциал платинового индикаторного электрода +0,3 В (Нас. КЭ), фон — ацетатный буферный раствор, pH = 5,4. Определяемые концентрации рутения —5-10 — 4-10-2 моль/л. Минимальная концентрация рутения, определяемая этим методом, на два порядка ниже, чем при спектрофотометрической регистрации. [c.243]

Осмий и рутений в восьми- и четырехвалентном состоянин в сильной степени катализируют реакцию между мышьяком (III) и солями церия (IV) в кислых растворах сама по себе эта реакция протекает крайне медленно но она катализируется иодом, и в литературе описан фотометрический метод определения иода, основанный на измерении скорости восстановления церия (IV) избытком арсенита Можно надеяться, что такой же метод применим и для определения осмия Каталитический эффект осмия даже более сильный, чем иода он заметен уже при нескольких тысячных долях микрограмма осмия в 5 мл раствора. Хлориды уменьшают каталитическую способность осмия, и поэтому количество их в растворе надо контролировать. [c.375]

Как и в случае рутения, наиболее чувствительные спектрофотометрические методы определения основаны на каталитических реакциях, протекающих в присутствии осмия. [c.171]

Реакция, скорость которой измеряется, обычно называется индикаторной реакцией. Число индикаторных каталитических реакций для определения платиновых металлов в растворах кинетическим методом ограниченно. До 1966 г. было описано только несколько индикаторных реакций для определения осмия, остальные платиновые металлы были слабо изучены с этой точки зрения [2]. Каталитические свойства их соединений в гомогенных реакциях в растворах с целью разработки аналитических методик исследуются особенно интенсивно лишь в последнее время. [c.306]

Соединения рутения обладают каталитическими свойствами в реакции окисления иодид-иона броматом [50], используемой для определения осмия по каталитическому действию его соединений. Так как каталитические свойства соединений осмия и рутения в этой реакции проявляются только при определенной и различной кислотности растворов, эта реакция, вероятно, может быть использована для определения осмия и рутения кинетическим методом в случае их совместного присутствия в растворе. [c.313]

Приведенные данные показывают, что кинетические методы определения особенно перспективны для соединений первых элементов менделеевских триад (рутений и осмий), менее перспективны для вторых элементов (родий, иридий) и лишь начинают разрабатываться для последних элементов триады (палладий и платина). Примерно такое же положение наблюдается и с элементами триады железо, кобальт, никель. Элементы подгруппы платины, как правило, проявляют большую каталитическую активность по сравнению с элементами группы палладия. [c.317]

Метод основан на способности репия каталитически ускорять реакцию восстановления теллурата натрня до элементного теллура хлоридом олова (И). Выделяющийся теллур в присутствии защитного коллоида (желатины) окрашивает раствор в черно-коричневый цвет. Определение 0,1—0,001 мкг рения возможно в присутствии более 100 мкг следующих ионов меди, ртути, германия, олова, свинца, сурьмы, висмута, мышьяка, рубидия и осмия. Мешающее влияние молибдена и вольфрама устраняют связыванием их винной кислотой. Метод может быть применен для определения рения в горных породах после выделения его в виде сульфида. [c.376]

Для определения иодата использовали [31] реакцию це-рий(1У)—мышьяк(1П), катализируемую иодидом и осмием. Иодат не является катализатором реакции, но его можно определять после восстановления до каталитически активной формы. Иодид и иодат можно определять при совместном присутствии в концентрациях до 10- М. Относительная ошибка — около 2%. Разработан автоматический вариант этого метода [32], который применен для анализа речной воды. [c.382]

Рутений, подобно осмию и иоду, сильно ускоряет очень медленно идущую реакцию между церием(1У) и мышьяком(1П) в сернокислых растворах. Поскольку осмий и иод можно отделить от рутения без особых затруднений, указанные каталитические свойства рутения можно использовать для определения субмикрограммовых количеств рутения ( 0,002—0,1 у), которые с большим трудом или вообще нельзя определить спектрофотометрическими методами. [c.707]

Во втором методе применяется метапериодат натрия и каталитические количества тетраокиси осмия [78]. Олефины типа R H= HR и R H= H2 дают с хорошими выходами альдегиды, которые в условиях реакции далее не окисляются. Этот метод обещает вытеснить способ определения концевых метиленовых групп озонированием, и он уже с успехом был применен к алкалоиду гельземину [79]. [c.448]

В спектрофотометрическом определении осмия в присутствии 2-меркаптобензтиазола комплексон III использован для маскирования мешающих катионов [533]. Комплексон III применяется [5341 и для маскирования катионов щелочноземельных и тяжелых металлов при определении осмия по его каталитическому действию методом одновременного сравнения . Показано, что Os (в виде OsO ") оказывает каталитическое действие на реакцию люцигенина с перекисью водорода, сопровождающуюся люминесценцией, причем скорость реакции зависит от концентрации осмия. Метод определения микроколичеств Os основан на измерении продолжительности люминесценции, которая исчезает тем раньше, чем выше концентрация осмия. [c.306]

Опубликован [10] потенциометрический метод селективного определения гипобромита и бромита. Селективность метода основана на каталитическом влиянии тетраоксида осмия на реакцию бромита с As . Приведены две методики, одна основана на том, что реакция бромита и K4Fe( N)e очень медленная, что позволяет в присутствии бромита определять гипобромит. Другая методика основана на ускорении реакции бромита с As , тетраоксидом осмия. В отсутствие катализатора реакция протекает чрезвычайно медленно и можно определять один гипобромит. [c.369]

Второй каталитический метод (методика 137) предложен Шиокавой [601] для определения 0,7—6 мкг мл рутения. Этот метод основан на способности рутения катализировать протекающую в сернокислой среде реакцию восстановления хлората калия иодидом калия. Шиокава измерял время, необходимое для образования иода в количестве, достаточном для появления окраски в стандартном растворе конго красного. Последний устойчив в течение двух часов. По сравнению с другими колориметрическими методами этот каталитический метод не имеет почти никаких преимуществ. Построение стандартных кривых затруднительно, и многие элементы, включая и осмий, мешают определению. Для успешного применения этого метода требуется предварительное отделение рутения. [c.167]

Для определения иодид-иона было предложено применять реакцию 2Се + -f As +- 2 e3+ As +, катализируемую в кислых растворах следовыми количествами иодидов (и в меньшей степени— следами хлоридов, бромидов и осмия) [27]. Каталитическое действие рутения и осмия на эту же реакцию рекомендовали использовать в качестве метода определения субмикрограммовых количеств этих элементов [28]. Катализаторами реакций, протекающих с участием пар ионов металлов, часто служат ионы Си + и Ag+. Так, реакция V(III) -f Fe(III)-i-V(IV) +Fe(II) катализируется u(II), a процесс TI (I) + 2 e(IV) Tl (III) + 2 e(III) катализируется Ag(I). В этих реакциях катализ осуществляется. [c.103]

Следует отметить, что соединения платины, палладия и родия и в меньшей степени соединения иридия, рутения и осмия катализируют многие гомогенные реакции в органической химии реакции гидрогенезации оле-финов, полимеризации и др. [4]. В основе этого каталитического действия лежит образование промежуточных гидридных соединений, которое характерно для соединений платины, палладия и родия и менее характерно для соединений иридия, рутения и осмия. Возможно, поиск индикаторных реакций для кинетических методов определения платины, палладия и родия имеет смысл вести именно в направлении реакций с переносом атома водорода и образованием гидридных комплексных соединений платиновых металлов. [c.310]

Сурасити нашел, что осмий весьма удовлетворительно отделяется от рутения при кипячении 0,5 М раствора серной кислоты после обработки небольшим количеством перекиси водорода. В тех случаях, когда отношение Os/Ru неблагоприятно (т. е. ЮОу Os и 0,1 у Ru) при полной отгонке осмия, по-видимому, будут иметь место некоторые потери рутения. При определении рутения каталитическим методом (см. стр. 707) вследствие происходящей, вероятно, компенсации ошибок хорошие результаты получаются даже при отношении Os/Ru = 1000. Более подробное изучение этого метода, по-видимому, позволит улучшить его. Указания см. на стр. 710. [c.701]

Кинетические методы анализа, иснользующие для количественного определения элементов каталитические свойства их соединений, разработаны главным образом для осмия и рутения. Они преимущественно основаны на способности металло в ускорять ряд окислительно-восстановительных реакций и, в большинстве случаев на использовании спектрофотометричеокого метода для определения изменения концентрации одного из реагирующих веществ ИЛИ продуктов реакции во времени. Например, используют способность рутения ускорять реакцию взаимодействия Се (IV) и As (III) [412]. Осмий является катализатором окио.ления различных органических соединений перекисью водорода, хлоратом калия и др. [413-—417]. Другие платановые металлы и золото также ускоряют ряд реакций, однако большинство этих реакций использовано для качественного апределения металлов—катализаторов и лишь немногие — для количественного апределения следов металлов (палладий, иридий, золото) [418—420], [c.206]

Методики [ 08, 578, 579] предусматривают удаление каталитически активных примесей иода н осмия. Предложенное в методике экстракционное отделение осми я эффективно в определенных условиях, но очевидно, что ни один из известных методов не пригоден для отделения рутения от всех примесей, способных катализировать реакцию между церием(IV) и мышьяком(1П). [c.143]

Хемилюминесцентные реакции занимают особое место в кинетических методах анализа. Эти реакции отличаются высокой чувствительностью благодаря каталитическому механизму и возможности регистрации хемилюминесценции очень малой интенсивности (отсутствие фона—рассеянного света, который ограничивает чувствительность флуоресцентных методов). С помощью люминола возможно косвенное (по ингибиторному действию катионов, способных связывать перекись водорода или дезактивировать перекисные радикалы) определение ванадия и циркония (см. настоящий сборник, стр. 79, 139). Хе-милюминесценция люцигенина использована для определения следов осмия и кобальта. [c.31]

Очень небольшие количества осмия можно определять по его способности каталитически ускорять реакцию между А8(1П) и Се(1У) в кислых растворах сама по себе эта реакция при комнатной температуре протекает крайне медленно. Один из способов измерения скорости каталитической реакции заключается в определении времени, за которое определенная часть церия восстанавливается избытком арсенита. Скорость реакции можно определять фотометрически, однако описание этого метода выходит за рамки настоящей книги. Величина, обратная скорости реакции, прямо пропорциональна концентрации осмия. Осмий первоначально должен присутствовать в виде четырехокиси. Хлороосмата катализирует реакцию менее эффективно, чем осмий(У1И). Механизм каталитического ускорения реакции не установлен вероятно, осмий проявляет в нем степень окисления 6+ и 8+ (7+ ). Рутений и иод также оказывают сильное каталитическое воздействие на реакцию между Се(1У) и А8(1П). Осмий легко можно отделить от рутения методом, который в общих чертах описан на стр. 631. Некоторое количество иода, которое увлекается осмием, можно дезактивировать ионом серебра. [c.636]