Бериллий хлорирование

Хлорирование играет огромную роль при получении хлорида бериллия из окиси для последующего получения металлического бериллия (см. ниже). [c.445]

Летучесть хлорида бериллия ниже, чем хлоридов алюминия, железа и кремния (рис. 28). Этим пользуются для отделения бериллия от указанных элементов, например, при хлорировании берилла. [c.183]

Прочие методы, применяемые в технологии бериллия. Кроме описанных выше основных методов, используемых в бериллиевой промышленности, было предложено много других методов, еще не нашедших широкого применения по тем или иным причинам, часто связанным с трудностями аппаратурного оформления. Из них наиболее перспективны различные варианты прямого хлорирования берилла с получением хлорида, используемого для производства металла электролизом. Один из вариантов — хлорирование в присутствии восстановителя [c.201]

Для увеличения интенсивности процесса предлагалось хлорировать берилл в расплаве солей, в частности в расплаве хлоридов щелочных металлов [74], аналогично методу, применяемому к магниевому и титановому сырью. Наряду с физическими преимуществами проведения процесса в жидкой среде при хлорировании в расплаве могут быть созданы особо благоприятные физико-химические условия, так как расплав хлоридов не является химически индифферентной средой в отношении хлорируемого материала. По этому методу минерал и металлургический кокс шихтуют в отношении 2 (1 -i- 1,5). Отношение массы шихты к массе расплаве 1 2. При 850° за 3 ч достигнута степень хлорирования 97% (скорость подачи хлора 130 мл/мин). При 950° наблюдается практически полное разложение берилла. При этой [c.202]

Чистота металла (табл. 25) позволяет использовать его в качестве замедлителя в атомных реакторах . Как видно в таблице, электролитический бериллий чище металлотермического это объясняется тем, что и электролиз, и предшествующее ему хлорирование ВеО — рафинирующие операции. Указанное преимущество делает электролитический метод конкурентноспособным, несмотря на значительно меньШий выход металла. Усовершенствование метода идет по пути повышения производительности, что может быть достигнуто увеличением катодной плотности тока. Ведутся исследования процесса непрерывного электролиза с применением жидкого катода [3]. Преимущества электролитического получения бериллия станут очевидны в условиях увеличен- ных масштабов производства и при использовании прямого хлорирования бериллиевых концентратов. [c.212]

Хлорид бериллия получают хлорированием окиси бериллия в присутствии углерода. [c.92]

Процесс хлорирования, о котором упоминалось выше, продолжает привлекать внимание тем, что позволяет отгонять бериллий в виде хлорида непосредственно из концентратов, минуя операции разложения, выщелачивания, фильтрования и т. д. Концентрат смешивают с древесным углем, брикетируют и брикеты подвергают воздействию хлора нри температуре около 800° С [13]. Недавно этот метод был применен для извлечения бериллия из Маргарита — силиката, содержащего около 1,5% ВеО [1182]. Предложено также извлекать бериллий из шлаков, хлорируя их в присутствии угля газообразным хлором при 1000—1100° С [1183]. [c.445]

Окислы алюминия, бериллия и некоторых других металлов до температуры 1000° С углеродом не восстанавливаются, поэтому роль последнего при хлорировании этих окисей, очевидно, совсем иная, чем в упомянутом выше случае. [c.14]

Начало хлорирования окиси бериллия ВеО отмечается, по данным работ [66, 67], уже при 300° С. Реакция хлорирования сначала протекает по уравнению [c.20]

Процесс Дегусса. По методу, применяемому фирмой Дегусса [50], хлорид бериллия получают хлорированием в электропечи при 700—800° С окиси бериллия, брикетированной С углем. Реакция протекает по уравнению [c.203]

К недостаткам этого процесса наряду с конструкционными трудностями относят высокую температуру хлорирования, низкую скорость, недостаточный выход, а также загрязнение продукта углеродом. Но в связи с перспективностью метода, принципиальной простотой процесса не прекращаются исследования, направленные на преодоление этих недостатков. Например, было предложено [2] хлорировать продукты карбидизации берилла, предварительно полученные сплавлением берилла с углем в дуговой печи [c.127]

Г. Кливер [29] предложил интересный вариант этого метода, объединив карбидизацию и хлорирование в одном процессе с расходуемыми электродами. Процесс проводится в дуговой печи. Одним электродом служит графитовый стержень, вторым — графитовая трубка, заполненная шихтой из берилла и 15% мягкого угля. Хлор вдувается в пламя дуги высокой интенсивности (8300—11000 С). По мере испарения расходуемого электрода он опускается в печь с тем, чтобы расстояние между электродами было постоянным (25 мм). Позднее было предложено оба электрода делать расходуемыми. Исследователи встретились с трудностями конструктивного порядка, особенно в связи с коррозией дуговой камеры. Сведений о продолжении работы в этом направлении нет. [c.127]

При 850° С за 3 ч достигнута степень хлорирования 97% (скорость подачи хлора 130 мл мин). При 950° С наблюдается практически полное разложение берилла. При этой же температуре хлорирование брикетов проходит лишь на 35% и даже при 1300° С степень хлорирования достигает только 85%. Это сравнение показывает очевидное преимущество метода хлорирования в расплаве. [c.128]

Содержание примесей в хлориде бериллия, полученном хлорированием ВеО четыреххлористым углеродом, вес. "/о (32 [c.132]

Чистота металла позволяет использовать его в качестве замедлителя в тепловых реакторах . Электролитический бериллий чище металлотермического. Это объясняется тем, что и электролиз и предшествующий ему процесс хлорирования ВеО являются рафинирующими операциями. Указанное преимущество делает электролитический метод конкурентноспособным, несмотря на значительно меньший выход металла. Усовершенствование метода идет по пути повышения производительности, что может быть достигнуто увеличением предельной катодной плотности тока. В частности, ведутся исследования по разработке процесса непрерывного электролиза с применением жидкого катода [1]. [c.137]

Преимущества электролитического получения бериллия станут очевидны в условиях увеличенных масштабов производства и при использовании прямого хлорирования бериллиевых концентратов. [c.137]

Одним из методов очистки бериллия от примесей, разработанным в СССР, является взаимодействие технического гидроксида бериллия с уксусной кислотой. Полученный основной ацетат бериллия очищают сульфидным и ионообменным методами и затем перегоняют. Полученный чистый продукт подвергают пиролизу при 600—700 °С с образованием ВеО. Такой оксид может быть использован для получения Be U, например, хлорированием в присутствии восстановителя [c.503]

Первые исследования по> хлорированию оксида бериллия в присутствии углерода были проведены еще в середине XIX ст. [9 более подробно эта реакция изучена советскими авторами [10—12 [c.72]

Для промышленного получения хлорида бериллия используют хлорирование брикетов из оксида бериллия и угля, а также хлорирование оксида бериллия четыреххлористым углеродом. [c.73]

Непосредственное хлорирование бериллиевых концентратов пока не нашло промышленного использования. По данным [19], брикеты из концентрата и угля хлорируются при 925 °С на 38%, при 1300°С — на 85%. В патенте [20] для хлорирования берилла рекомендуется температура 1400—1500 °С и соотношение концентрата к углероду более 1 1. Еще более высокая температура требуется для процесса получения хлорида бериллия в электрической дуге высокой интенсивности. Хлорирование происходит при 8300— 11000°С [21]. Представляют в связи с этим интерес исследования по хлорированию берилла в среде расплава хлоридов натрия и калия. Процесс идет с достаточной скоростью при 950 °С [22]. [c.74]

Способы производства. Хлорирование оксида бериллия в промышленном масштабе впервые осуществила фирма Дегусса (ФРГ). [c.74]

Хлориды многих элементов при 25 °С более устойчивы, чем оксиды. Оксиды щелочных и щелочноземельных металлов под действием хлора очень легко переходят в хло рнды. Обратный же переход практически почти неосуществим. В состоянии равновесия при высоких температурах в газовой фазе находится большое количество кислорода и незначительное количество хлора. Оксиды бора, кремния, бериллия, алюминия, титана и нeкoтqpыx других элементов хлорируются наиболее трудно. Практически хлорирование этих оксидов проводят в присутствии кислородотнимающего агента, облегчающего смещение равновесия в сторону образования хло(рида. Из них наиболее удобно применять уголь. При хлорировании оксидов уголь окисляется главным образом до оксида углерода (И), который с хлором (при его избытке) дает фосген. Если хлор пропускать медленно через смесь оксида с избытком угля, то содержание фосгена в отходящих газах уменьшается, а соде ржание оксида углерода (П) увеличивается. Такие равновесные реакции с участием углерода изучены и в некоторых случаях даже определены их константы равновесия. Уголь удобен для практического применения не только потому, что при его окислении образуются газы, легко выводимые из сферы реакции, но еще и потому, что угле род практически не хлорируется (в отличие от других веществ, отнимающих кислород). [c.34]

II группы, например хлорид магния, можно получать прямым хлорированием металлического Mg или из окисла MgO, подобно безводному хлориду бериллия. Однако это дорогие способы поскольку безводный Mg b в большом количестве потребляется промышленностью именно как исходный продукт для получения металла, изготовлять Mg , из металлического Mg бессмысленно. Поэтому важно уметь приготовить безводный Mg l2, например, из карбоната магния, встречающегося в природе. [c.36]

Хлорид бериллия — белые или слегка зеленоватые игольчатые кристаллы, расплывающиеся на воздухе из-за сильной гигроскопичности плотность 1,9 г/см . Be la можно получить хлорированием ВеО различными хлорирующими агентами. Наиболее употребительна реакция между окисью бериллия и хлором в присутствии угля (8), идущая при 800°. При 500 и 450° идет хлорирование соответственно фосгеном (11) и четыреххлористым углеродом (12). [c.182]

Хлорид бериллия. Получение Be L из окиси, осуществляемое в промышленном масштабе, в принципе не отличается от описанного выше метода прямого хлорирования бериллиевых концентратов. Из-за различия в давлении пара хлоридов бериллия и основных сопутствующих элементов (Si, Al, Fe) во время процесса происходит дополнительная очистка от примесей. Наиболее распространенный метод — хлорирование окиси бериллия в присутствии угля (или сажи) газообразным хлором. Процесс ведут при более низкой температуре (900°), чем при хлорировании берилла. Загружают брикеты в хлоратор и выгружают Be la автоматически с помощью герметизированного устройства. [c.207]

Содержание примесей в хлориде ериллия, полученном хлорированием окиси бериллия четыреххлористым углеродом, % [80] [c.208]

БЕРИЛЛИЯ ХЛОРИД ВеС12, 415 С, 1к 550 С раств. в воде, СП.,, эф., СЗа. Получ. хлорированием смеси ВеО с углеродом при 650—1000 °С н послед, перегонкой в токе Нг. Промежут. продукт в произ-ве ВеО. Осн. компонент расплавов для получ. Ве электролизом. ПДК 1 мкг/м . [c.74]

К особо токсичным относятся отходы, содержащие ртуть, свинец, кадмий, олово, мышьяк, таллий, бериллий, хром, сурьму, цианиды, фосфорорганические вещества, асбест, хлорированные растворители, фторхлоруглероды, полихлориды дифенилов, полициклические и ароматические углеводороды, пестициды, а также радиоактивные отходы. [c.336]

Однако обычные методы хлорирования имеют определеннь недостатки и малопригодны для переработки химически устонч вых минералов типа берилла, циркона и т. п. В этом отношенч представляет несомненный интерес хлорирование в расплаве хЛ ридов металлов I и II групп периодической системы, успешно пр [c.90]

Процесс хлорирования окиси бериллия был подробно изучен с теоретической и практической стороны Викт. И. Спицыным и Н, 3. Шостак [1187]. [c.446]

В настоящее время применяют электролиз расплава Be l Na l (отношение 1 1). Хлористый бериллий получают хлорированием окиси, обезвоженной при низких температурах. Хлорирование идет в присутствии угля ВеО -f- lg - - С = Be lj + СО. Те мнература в печи поддерживается [c.473]

Метод, использованный группой советских исследователей [32], дает возможность не только снизить температуру хлорирования, но и избавиться от загрязнения примесями, вносимыми с твердыми углеродсодержащими веществами. Это достигается применением в качестве хлорирующего агента четыреххлористого углерода. При брикетировании связующим веществом служит крахмальный клейстер или декстрин. Прокаливают брикеты при 600° С в контейнерах из нержавеющей стали. Температура хлорирования 650—700° С при скорости подачи I4 25 г1мин. Большая температура не рекомендуется из-за глубокого разложения I4, приводящего к загрязнению продукта углеродом. Хлорид бериллия улавливается в двух обогреваемых никелевых конденсаторах. В третьем, необогревае- [c.131]

С сульфидами фосген реагирует при 400—500 °С, природными фосфатами— при 350—500 °С, диоксидом циркония — при 600— 700 °С с оксидом бериллия реакция начинается при 350 °С, более интенсивное хлорирование идет при 750—900 °С начало хлорирования V2O5 и TiOz соответственно 350 и 450 °С. [c.19]

Четыреххлористый углерод используют для получения хлоридов редких металлов (бериллия, урана), для извлечения из руд вольфрама и ванадия, для хлорирования соединений, содержащих тантал и ниобий. Действием паров U на М0О3 при 510 °С получают M0 I5, на V2O3 при 500—600°С —V U. [c.19]

Скорость хлорирования ВеО зависит от условий подготовки сырья. С повыщением температуры обжига Ве(0Н)2 происходит рост образующихся кристаллов ВеО и соответственно уменьшается степень их хлорирования. Рекомендуется сушку гидроксида бериллия проводить при 100—150 °С, прокалку — при 850 °С. Сопутствующие примеси (РегОз, АЬОз, Si02) хлорируются совместно с ВеО. Возможно избирательное удаление примесей предварительной обработкой оксида бериллия фосгеном при 450 °С [13, с. 57]. Рекомендуется также для очистки от железа проводить хлорирование ВеО в атмосфере водорода, при этом Fe ls восстанавливается до РеС1г и остается в зоне реакции. [c.72]

Заметное увеличение степени хлорирования оксида бериллия в присутствии углерода достигается при проведении процесса в среде расплавленных солей, например, в эвтектической смеси Na l—K l. При 850 °С реакция проходит практически до конца [14]. [c.72]

Хлорирование оксида бериллия возможно и в отсутствие углерода при использовании таких хлорирующих агентов, как СОСЬ, S2 I2, U, Si U и др. [c.72]

Наиболее изучено взаимодействие ВеО с ССЦ [15—17]. Ниже 500 °С наряду с ВеСЬ образуется фосген, выше 500 °С ССЦ диссоциирует. на гексахлорэтан и хлор, при 800 °С — на хлор и углерод. Реакция между ВеО и U начинается при 300°С, в интервале 400—500 °С скорость хлорирования практически постоянная, выше этой температуры — сильно возрастает. Выше 600 °С в хлориде бериллия обнаруживается продукт неполной термической диссоциации четыреххлористого углерода — гексахлорэтан, а при 800 °С, вследствие дальнейшей диссоциации СгСЬ, хлорид бериллия загрязняется примесью углерода. Оптимальная температура процесса 650—700 °С. [c.72]

Установлено, что степень хлорирования с помощью I4 заметно повыщается, если добавить к оксиду бериллия небольшие количества древесного угля (10—15% от массы ВеО). [c.73]

Промышленный интерес могут представить процессы, основанные на предварительной карбидизации сырья. Берилл или низкосортный концентрат нагревают с углем до 1400—1750 °С. В этих условиях около 50% кремния испаряется в виде монооксида, а бериллий, алюминий и оставшийся кремний образуют карбиды. При хлорировании карбидизированного сырья конверсия бериллия в хлорид достигает 95% [25, 26]. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология