Четыреххлористый углерод как хлорирующий агент

Эти результаты побудили советских и зарубежных исследователей [28, 29] изучить методы хлорирования, позволяющие получать из оксида алюминия активный носитель или катализатор скелетной изомеризации. Для получения активного катализатора необходимо [29] обрабатывать А1гОз хлористым водородом при 600 °С (даже при 500 °С не удалось получить активный образец). Более удобным хлорирующим агентом оказался четыреххлористый углерод, парами которого насыщали поток сухого азота - (концентрация ССЦ равна 0,5 г/л). Газовую смесь пропускали через оксид алюминия при 150— [c.93]

Хлориды скандия, иттрия и лантанидов представляют собой кристаллы, легко притягивающие воду и расплывающиеся на воздухе. Они кристаллизуются из растворов в виде кристаллогидратов с 6—9 молекулами воды, а при нагревании переходят в основные соли (хлорокиси) типа МеОС, весьма трудно растворяющиеся в воде. Поэтому для получения, безводных хлоридов, служащих исходной солью при получении некоторых РЗЭ в виде металлов (см. ниже), прибегают к специальным приемам, например к нагреванию кристаллогидратов в токе хлористого водорода, к нагреванию окисей РЗЭ в токе хлора или других хлорирующих агентов и т. д. Недавно [693] предложено получать безводные хлориды для исследовательских работ нагреванием окислов с парами четыреххлористого углерода при температуре 500—600°С. Превращение окиси в хлорид идет по одной из следующих реакций (или одновременно по обеим) [c.265]

Для хлорирования металлов, оксидов и природных соединений применяют наряду с хлором и такие хлорирующие агенты, как хлористый водород, фосген, четыреххлористый углерод, хлорид серы и др. [c.18]

В качестве хлорирующего агента может быть использован фосген или четыреххлористый углерод. Хлорирование ведут в расплаве хлоридов щелочны или щелочноземельных металлов с добавкой хлорида алюминия, железа или меди. Температура хлорирования менее 600 °С [41]. [c.138]

В качестве хлорирующих агентов наряду с хлором можно использовать органические и неорганические соединения. Тетрахлорид титана получают взаимодействием диоксида титана с четыреххлористым углеродом, гексахлорэтаном, хлороформом, хлорокисью, фосфора, тетрахлоридом кремния, монохлористой серой, хлористым сульфурилом и тионилхлоридом. [c.245]

Иногда эти реакции проводят в среде инертных растворителей (керосин, гексан, четыреххлористый углерод и др.) При использовании фосфорсодержащих хлорирующих агентов после окончания реакции отстаиванием отделяют фосфорные кислоты, а затем отгоняют в вакууме дихлорангидрид. [c.22]

Трихлорид железа образуется также при действии на оксид железа различных хлорирующих агентов четыреххлористого углерода при 245 °С, тетрахлорида кремния при 180—190 °С, паров хлорида аммония при 350 °С, пентахлорида фосфора, монохлорида серы, тионилхлорида, расплавленного хлорида магния. [c.395]

Хлорирование вольфрамовых руд и концентратов изучалось многими исследователями взято несколько патентов, предлагающих использовать в качестве хлорирующего агента чистый хлор, хлористый водород, четыреххлористый углерод, однохлористую серу. Преимуществом хлорирования является возможность фракционной отгонки хлоридов вольфрама, обладающих температурами возгонки порядка 250—350 С, и отделения их таким путем от примесей, хлориды которых возгоняются при более высоких температурах. Кроме того, хлорированию особенно хорошо поддаются бедные, необогащенные руды. Однако промышленное применение хлорирования затруднено вследствие сложности аппаратурного оформления процесса, связанного с корродирующим действием хлора при повышенной температуре. [c.81]

Проведены поисковые опыты по хлорированию окиси железа четыреххлористым углеродом. Исследуется возможность использования в качестве хлорирующего агента кубовых остатков производства метиленхлорида. [c.66]

Из реакции алкилирования фенилацетонитрила четыреххлористым углеродом с выходом 70% выделен г/ 1ис-1,2-дициан-1,2-дифенилэтилен. Макоша [29] предполагает, что этот олефин образуется согласно уравнению (10.17), в котором четыреххло-ристый углерод служит хлорирующим агентом. [c.240]

Другие хлорирующие агенты, например тионилхлорид или четыреххлористый углерод, также могут представить интерес при разработке эффективных методов для обработки низкокачественных руд. [c.107]

Значения А0° для реакций (16) — (18) отрицательны, и при 500° С 2г0, хлорируется нацело для реакции (16) /С = 6,8-10 . Ниже 700° С хлорирование протекает в основном по реакции (16), выше — преимущественно по реакции (17), при 1000° С — полностью по реакции (17) (табл. 67 см. также рис. 117). В качестве хлорирующего агента может применяться и четыреххлористый углерод СС] . [c.442]

При использовании в качестве хлорирующего агента перхлор-этилена вместо четыреххлористого углерода конверсия ВеО в ВеСЬ становится меньшей и при 500—600 °С составляет около 10% [18]. [c.73]

М. Г. Воронков (ИХС АН СССР, Ленинград). Образование хлорбензола не должно вызывать удивления. Давно известно, что гексахлорэтан и четыреххлористый углерод являются агентами, которые хлорируют не только органические соединения, но и элементы (кремний, бор и т. д.) и их окиси. Схемы хлорирования бензола и кремния молекулярным хлором, приведенные автором, нереальны. В действительности, СС14 и С2С1в распадаются на свободные радикалы, которые и хлорируют как бензол, так и кремний. [c.70]

МИ частями прибора или с твердым носителем. Например, четыреххлористый углерод является сильным хлорирующим агентом, и поэтому его использование при высоких температурах нежелательно. [c.99]

Хлориды меди являются значительно менее активными хлорирующими агентами и при взаимодействии с алкилбензолами дают в основном продукты диспропорционирования и полимеризации. Если исходный алкила-роматический углеводород имеет сравнительно невысокую температуру кипения (например, толуол), его можно хлорировать в газовой фазе. При этом замещение в ядре происходит, как правило, уже без участия катализатора. При высокотемпературном (350-450 °С) газофазном хлорировании молекула толуола претерпевает расщепление, в результате которого образуется гексахлорбензол и четыреххлористый углерод. Этот процесс наиболее интенсивно протекает в присутствии активированного угля и при избытке хлора степень конверсии толуола при этом превышает 82% [50]. Газофазное хлорирование алкилбензолов в присутствии катализаторов (га-логенидов, оксидов титана и сурьмы) приводит к получению смеси хлорзамещенных, содержащих хлор в ароматическом ядре. Реакция хлорирования в ядро в этих условиях протекает с очень высокой скоростью и повышенной селективностью [51]. [c.25]

Большой интерес представляет сравнение реакционной способности метильных групп, находящихся в различном положении ароматического ядра ксилолов. Изучение кинетики процесса фотохимического хлорирования о-, м- и п-ксилолов в боковую цепь было проведено в интервале температур 90-150 С в растворе четыреххлористого углерода при освещении ртутной лампой с использованием в качестве хлорирующего агента хлора, разбавленного азотом [27]. Как показали исследования, этот процесс может быть описан следующей схемой последовательно-параллельных реакций [c.30]

Хлорид бериллия — белые или слегка зеленоватые игольчатые кристаллы, расплывающиеся на воздухе из-за сильной гигроскопичности плотность 1,9 г/см . Be la можно получить хлорированием ВеО различными хлорирующими агентами. Наиболее употребительна реакция между окисью бериллия и хлором в присутствии угля (8), идущая при 800°. При 500 и 450° идет хлорирование соответственно фосгеном (11) и четыреххлористым углеродом (12). [c.182]

Метод, использованный группой советских исследователей [80], дает возможность не только снизить температуру хлорирования, но и избавиться от загрязнения примесями, вносимыми с твердыми углеродсодержащими веществами. Этого достигают, применяя в качестве хлорирующего агента четыреххлористый углерод. При брикетировании связующим веществом служит крахмальный клейстер или декстрин. Прокаливают брикеты при 600° в контейнерах из нержавеющей стали. Температура хлорирования 650—700° при скорости подачи I4 25 г/мин. Большая температура не рекомендуется из-за глубокого разложения I4, что загрязняет продукт углеродом. [c.207]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

Как растворитель, хлористый этилен отличается многими положительными свойствами, как например дешевизною, большой растворяющей способностью, слабой воспламеняемостью и легкостью получения в больших количествах Он является прекрасным растворителем многих жиров, масел и смол, но не растворяет нитро- и ацетилцеллюлозу, если к нему не -примешаны некоторые другие растворители. Имеется указание, что- смесь, содержащая 70—80% хлористого этилена и 20—30% метило-во-го- или этило-вого спирта, является очень хорошим -растворителем ацетилцеллюлозы -Из других пр-едлож-енных путей использования его в качестве растворителя следует указать на применение его в качестве экстрагирующего- агента в производстве растительных масел, при отделении растительных масел от парафина (который лишь слабо растворим в- этом -растворителе при тем-пературах ниже 25°) и е качестве средства для сухой чистки, как в индивидуальном виде так и в смесях с другими хлорир-оваиными углеводородами, тапример с четы-реххлор-истым углеродом или хлористым пропиленом При сравнении в объемных отношениях, хлористый этилен дешевле четыреххлористого- углерода и более -стоек по -отношению к воде и пару [c.511]

Для получения хлорида вольфрама пользуются различными соединениями вольфрама, причем в качестве хлорирующих агентов можно применять не только газообразный хлор, но и различные соединения хлора хлористый водород, фосген, четыреххлористый углерод, пятихлористый фосфор, однохлористую серу и др. В зависимости от исходного соединения и условий хлорирования получается тот или иной хлорид, причем одновременно с хлоридами могут получаться также оксихлориды вольфрама — УОСи и ХУОгСЬ. Хлорокись вольфрама У0С14 кристаллизуется в виде длинных красных прозрачных игл, плавящихся при 209—211° С. Температура кипения VO l4 227,5° С, Водой хлорокись вольфрама разлагается с образованием вольфрамовой кислоты. Растворяется хлорокись вольфрама в сероуглероде, однохлористой сере, слабо растворяется в бензоле. [c.64]

Вероятно, хлорирующим агентом фактически является образующийся в этих условиях четыреххлористый углерод. Поэтому удобным методом получения иС14 является прямое взаимодействие иОз с ССЦ [c.298]

В качестве хлорирующего и восстановительного агента может быть использован фосген. Так, Si U получают при действии фосгена на кремнезем в присутствии сажи как катализатора. Из других реакций, приводящих к образованию тетрахлорида кремния, следует отметить нагревание аморфного кремнезема в парах пентахлорида фосфора, взаимодействие хлорида ртути с сульфидом кремния, смеси хлора и паров хлористой серы с кремнеземом, кремнефтористого натрия с хлоридом алюминия, четыреххлористого углерода с контактной массой кремния и меди. [c.191]

Хлорирующим агентом может быть также четыреххлористый углерод. Взаимодействием U и V2O5 в интервале 300—600 °С получают оксихлорид ванадия [36] [c.330]

УСЦ может быть отогнан от образующегося одновременно РеСЬ или выщелочен четыреххлористым углеродом, в котором УСЦ в отличие от РеСЬ хорсшо растворяется. Феррованадий можно заменить карбидом или нитридом ванадия, а хлор заменить на ЗгСЬ, СОСЬ и некоторые другие хлорирующие агенты. [c.243]

Роль углерода в процессе хлорирования сводится, очевидно, к связыванию кислорода, что способствует сдвигу равновесия реакции хлорирования окисла в сторону образования МЬОСЬ или МЬСЬ. Кроме элементарного хлора, активными хлорирующими агентами по отнощению к пятиокиси ниобия являются полухлористая сера, пентахлорид фосфора, фосген, четыреххлористый углерод, хлорид алюминия и др. [c.250]

Особый метод представляет собой хлорирование оксида вольфрама (VI) хлороформом в потоке воздуха с отгонкой Ш0С14 5.1801, 5.1802] и короткоживущих изотопов хлористым сульфу-рилом [5.1803]. При использовании в качестве хлорирующего агента четыреххлористого углерода кроме обычных продуктов хлорирования образуются также СОС1г, СО, СО и гексахлорэтан [5.1804, 5.18051. [c.261]

Гафнат лантана по сравнению с двуокисью гафния более устойчив к концентрированным растворам фтористоводородной, соляной и серной кислот, натриевой щелочи и хлорирующим агентам (например, четыреххлористому углероду). [c.145]

При использовании четыреххлористого углерода в качестве хлорирующего агента коксованные при 800° С брикеты из тонко-измельченной двуокиси гафния и патоки хлорируют в кварцевой трубке при 750° С смесью паров l и азота [651. В этих условиях в течение 2 ч хлорируется около 98% двуокиси при расходе 1,5 г I4 на 1 г НЮ . [c.180]

Утверждалось, что фенилиоддихлорид [18а] действует как независимый хлорирующий агент в растворе четыреххлористого углерода с трифторуксусной кислотой в качестве катализатора. [c.104]

В качестве источников положительных ионов хлора могут служить смешанные соединения хлора с фтором фтористый хлор и трехфтористый хлор. Эти вещества действительно способны хлорировать органические соединенияЭ - эз. Однако во всех случаях наряду с заместительным хлорированием наблюдаются реакции присоединения хлора, фторирования, окисления и др., в результате чего образуется сложная смесь продуктов. Так, при действии трехфтористого хлора на раствор толуола в четыреххлористом углероде в присутствии фторида кобальта при 0° образуются фтортолуол, бензилфторид, о- и п-хлортолуолы . Вследствие этого фтористый хлор и трехфтористый хлор на нашли применения в качестве хлорирующих агентов, тем более, что синтез этих веществ труден, а свойства их (агрессивные газы) сильно осложняют возможность их использования. [c.26]

При получении дихлорпроизводных в качестве хлорирующих агентов используются хлористый сульфурил ( 020X2) иж газообразный хлор. Применение хлористого сульфурила позволяет получать частично галогенированные продукты. Так, путем хлорирования бисфенола А хлористым сульфурилом при температуре 70° в течение 3 ч в среде четыреххлористого углерода был получен 3,3 -дихлорбисфенол А с выходом около 50%. После перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты температура плавления полученного продукта составляла 88,5-89,5° [206]. [c.60]

В качестве хлорирующего агента при получении хлоридов из окисей Фрайд применил четыреххлористый углерод кроме того для получения хлоридов, бромидов и иодидов из окисей он применял хлорид, бромид и иодид алюминия соответственно. В последнем случае определенное количество галогенида алюминия возгоняют в капилляре, содержащем окись, заплавляют его, помещают в трубку для нагревания и нагревают в течение нескольких часов при 500°. Затем капилляр помещают в широкую пробирку таким образом, чтобы один его конец входил в отверстие открытого крана, соединяющего пробирку с вакуумной установкой. При повороте крана кончик капилляра обламывается. После этого в вакууме 23 [c.355]

Двуокись урана можно хлорировать многими неорганическими или органическими хлорирующими агентами, например монохлоридом серы [260], фосгеном, четыреххлористым углеродом и лерхлорпропиленом (более подробное описание и список литературы см. в гл. 14). [c.264]

Все другие перечисленные реагенты должны, повидимому, более или менее легко превращать двуокись урана в тетрахлорид. Четыреххлористый углерод и фосген [уравнение (19)] являются, повидимому, энергичными хлорирующими агентами, как и SO lg [уравнение (20)]. Пентахлорид фосфора особенно применим при низких температурах, при которых он не диссоциирует на трихлорид фосфора и хлор. [c.371]

Двуокись урана, углерод и хлор. Впервые тетрахлорид урана был получен обработкой хлором тесной смеси двуокиси урана с углем [1 ]. С тех пор эта реакция использовалась многими исследователями [18, 50—52]. Вероятно, здесь фактически хлорирующим агентом является четыреххлористый углерод. Для получения тесной и реакционноспособной смеси с углем можно смешать сахар с двуокисью и прокалить смесь. Колани [53] считает, что особенно пригоден для проведения процесса сахарный уголь или ламповая сажа, но другие исследователи нашли, что уголь, приготовленный различными другими способами, также вполне удовлетворителен. В условиях опыта, требующего пропускания большого избытка хлора, образуется, помимо тетрахлорида, также значительное количество пентахлорида [54]. Сделаны попытки [55] свести к минимуму загрязнение тетрахлорида пентахлоридом путем применения смеси с большим избытком угля, но эти попытки, повидимому, не дали ожидаемых результатов. Наилучшее соотношение между двуокисью урана и графитом равно примерно 0,6 [56]. Вместо двуокиси может быть использован любой окисел или оксига-логенид урана, однако при прочих равных условиях двуокись дает наименьшее количество пентахлорида. Со смесью уранат натрия—ламповая сажа реакция протекает удовлетворительно при температуре 600° [57]. [c.372]

Двуокись урана и пары четыреххлористого углерода. Впервые четырех- хлористый углерод был применен в качестве хлорирующего агента для превращения окислов металлов в хлориды Уаттсом и Беллом [59]. Возможность использования этого реагента была подтверждена впоследствии другими авторами [60, 61], которые изучали реакции взаимодействия окислов многих металлов с этим реагентом. Для хлорирования окислов урана четыреххлористый углерод был впервые применен Колани [53], установившим, что и двуокись и закись-окись урана UgOg при температуре красрюго каления реагируют с газообразным четыреххлористым углеродом. Им было замечено, что количество пентахлорида, образующегося одновременно с тетрахлоридом, гораздо меньше в случае двуокиси урана, чем при закиси-окиси. В других опытах [62], проведенных примерно с тридцатью окислами металлов, которые обрабатывали парами четыреххлористого углерода, также было отмечено, что закись-окись урана при 300° дает смесь тетра- и пентахлорида. Во всех этих старых исследованиях применялся газообразный четыреххлористый углерод при повышенных температурах. Майкл и Мэрфи [63] были первыми, изучавшими галогенирование с четыреххлористым углеродом в жидкой фазе. Они использовали как жидкий реагент, так и растворы хлора в последнем. Их работа лежит в основе современных методов превращения окислов урана в тетра-, пента- и гексахлорид путем хлорирования в жидкой фазе. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология