Самоокисление теория

Переходя к самоокислению непредельных углеводородов, Н. Н. Семенов считает, что механизм их окисления ближе всего объясняется теорией Баха-Энглера, но и в этом случае представление о цепных реакциях вносит известные коррективы и дополнения. Окисление, например, ацетилена может быть представлено следующей схемой [c.351]

На фиг. 27 показано ингибирование самоокисления сульфитов бензиловым спиртом. Верхняя кривая соответствует скорости окисления спирта согласно цепной теории, нижняя кривая получена. аналитически. [c.328]

Исследуя самоокисление линолевой кислоты и ее эфиров, Гольдшмидт и Фрейденберг [16] нашли, что весь кислород, поглощаемый ненасыщенной кислотой и ее эфирами в присутствии кобальтового катализатора, присоединяется в перекисной форме по двойной связи. Получающаяся перекись в этом случае очень устойчива. Если льняное масло в дополнение к эфирам линолевой кислоты содержит различные компоненты, то часть образующейся перекиси используется для окисления сопутствующих веществ. Однако Сланский [43], исследуя каталитическое окисление льняного масла, установил, что теория промежуточных реакций между катализатором и реагирующими веществами в этом случае сомнительна, потому что не происходит первоначального взаимодействия кислорода с катализаторами. Работая с серией растворимых и не растворимых в льняном масле катализаторов, он наблюдал, что металлы, дающие основания, и соли этих металлов всегда ускоряют окисление льняного масла. Более сильное дей- [c.571]

На это первым в 1897 г. указал русский ученый академик А. Н. Бах (Б а х А. Н., Собрание трудов по химии и биохимии, изд. АН СССР, 1950) и почти одновременно с ним немецкий ученый Энглер. Дальнейшее развитие теории самоокисления, сопровождавшееся идентификацией выделяющихся промежуточных продуктов, блестяще подтвердило теорию Баха—Энглера.—Прим. ред. [c.66]

Как было показано выше, многие ароматические амины являются не только антидетонаторами, но и хорошими ингибиторами взятые уже в небольшом количестве, они энергично задерживают процессы самоокисления углеводородов, протекающие при обыкновенной температуре. Как показывает опыт, это свое свойство ароматические амины сохраняют также при повышенной температуре, например при 230° [25], а также при сгорании углеводородов. Таким образом, здесь наблюдается несомненная общность действия присадок, которые на первый взгляд принадлежат к двум различным типам ингибиторов и антидетонаторов моторного топлива. С точки зрения пероксидной теории такая общность понятна и в том и в другом случае роль амина сводится к тому, что он принимает на себя действие высокоактивных первичных продуктов окисления (перекисей) и тем самым обрывает цепную реакцию окисления. [c.690]

Несмотря на то что самоокисление фосфора [1] и фосфина [2], а также свечение фосфора были тщательно изучены и сыграли важную роль в развитии теории разветвленных цепных реакций [3], механизм радикальных реакций фосфорорганических соединений был изучен лишь недавно. Но и в настоящее время все еще имеются некоторые неясности по вопросу о механизме (гомолитическом или гетеролитическом). [c.341]

Сущность процесса высыхания масла и механизм превращения пленки в трехмерный полимер еще не вполне ясны. Однако несомненно, что в основе этих процессов лежат реакции окисления и полимеризации масла. По теории А. И. Баха, в начальной стадии высыхания происходит самоокисление масла с присоединением кислорода воздуха по месту двойных связей молекул и образование перекисных соединений [c.237]

Механизм самоокисления. Современные теории механизма самоокисления основаны на работах Фармера показавшего, что на первой стадии процесса при взаимодействии кислорода с а-мети-леновыми группами образуются гидроперекиси. Такие соединения были найдены в первичных продуктах окисления метиловых эфиров олеиновой, линолевой и линоленовой кислот с выходом от 60 до 90%. [c.62]

Нам кажется вероятным предположить, что разложение связано с процессом самоокисления глиоксиловой кислоты. Как известно, многие альдегиды легко окисляются воздухом. Согласно теории, развитой А. Ба- [c.720]

Предложена схема реакции деструктивного фотообесцвечивания красителей окислением на основе теории самоокисления органических соединений Баха—Энглера. [c.69]

Основные закономерности процессов самоокисления объясняются перекисной теорией окисления А. Н. Баха . Согласно этой теории окисление соединений, структура которых делает их способными к окислению свободным кислородом, протекает через стадию промежуточного образования нестойких и очень реакционноспособных первичных перекисей, содержащих активный кислород. Например, для соединения А перекись имеет состав А[0 ]. Молекулы первичной перекиси А[Ог] и вступают в дальнейшие превращения или переходят в стойкие формы, в которых кислород уже не находится в активном состоянии. [c.592]

Лишь в результате исследований Траубе были получены неопровержимые доказательства несостоятельности теории Шен-бейна об образовании молекулы индиферентного кислорода <из озона и ант озона и ошибочности предположения, что Н2О2 o6p.iL-зуется в результате окисления воды. Траубе установил, что при самоокислении цинка в присутствии воды и воздуха до окиСИ цинка и перекиси водорода не происходит активирование кисло родной молекулы, так как при этом такие легко окисляемые решксства, как индиго-сульфокислота, 1е окисляются. Таким образом, перекись водорода двлястся пе высшей степенью окисления воды, как это предполагалось до Траубе, а, наоборот, — продуктом восстановления кислорода. Разложению подвергаются не молекулы кислорода, а молекулы воды, присутствие которых по мнению Траубе, необходимо при любом медленном горении Самоокисление цинка в присутствии воды и кислорода протекает следующим образом [c.15]

Следует упомянуть с коррозионной теории Дунстана, Иоветта п Гульдинга. Согласно этой теории, коррозия железа обусло-илена самоокислением, протекающим с промежуточным образо- [c.111]

Чтобы объяснить механизм действия металлических антидетонаторов, ыло выдвинуто предположение об образовании металлических оболочек [46, 52] вокруг капелек углеводорода, которые препятствуют самоокислению. Если в определенной стадии цикла работы двигателя образуется большое число центров, промотирующих равномерное окисление топлива по всей массе, то действие их можно уподобить вспомогательной системе воспламенения, вызывающей окисление горячих и высокосжатых газов раньше, чем приблизится фронт горения. Теории оболочки противопоставлено утверждение [152], что коллоидные суспензии некоторых металлов, например свинца и никеля, в моторных топливах обладают антидетонационными свойствами а частицы, образованные при разложении металлорганических соединений, служахцих антидетонаторами, могут быть временно активированы и преобладать над частицами другого происхождения. [c.349]

Для объяснения механизма окисления были -предложены две общие теории теория тидрокоилирования и перекисная теория. Согласно первой из них все аадородные атомы, присоединенные к атому углерода, под действием кислорода последовательно замещаются на гидроксильные группы. Вторая теория предполагает, что кислород с углеводородо.м образует сначала перекись, или. моль-оксид (ом. гл, 37), которая и является активным окислителем. Экспериментальные данные показали, что образование перекисей имеет место как у насыщенных, так и у ненасыщенных углеводородов. Перекиси насыщенных углеводородов не были изолированы с достоверностью однако перекиси ненасыщенных углеводородов были получены. Они играют существенную роль в самоокислении различных фракций нефти. [c.900]

Теория процессов самоокисления, протекающих при промежуточном образовании соединений перекисного типа, была намечена Траубе (Traube) и подробнее разрабо- [c.821]

Эта схема, усложненная введением внутренней конверсии, самотуше-ння при соударениях и химической реакции с окисляющимся субстратом А, например амином, но упрощенная там, где речь идет о механизме сенсибилизированного фотоокиеления, воспроизведена на фиг. 117. Чтобы чрезмерно не усложнить схему, мы не ввели в нее реакций с растворителем о них, однако, нужно помнить, так как псевдомо-номолекулярные реакции с растворителем могут почти всегда служить альтернативой для обычных мономолекулярных таутомеризаций (на что неоднократно указывалось в гл. XVI11). Значение стрелок на схеме (слева — направо) 1) внутренняя конверсия, 2) таутомеризация, за которой следует сенсибилизированное самоокисление субстрата А или рассеяние энергии и возвращение в нормальное состояние СЫ, 3) самотушение, 4) флуоресценция, 5) сенсибилизированное самоокисление А путем первичной реакции с Од, 6) сенсибилизированное самоокисление А путем первичной реакции с А. Согласно теории Льюиса — Каша, таутомеризация может означать скорее электронную, чем ядерную перегруппировку и рассеяние может достигаться при испускании фосфоресценции. [c.208]

Теперь я перейду к более новой теории Габера , Габер в процессах самоокисления исходит из положения, что атом водорода при трохшом столкновении с молекулами кислорода и водорода дает гидроксил и молекулу воды И + О2+ На = HO-f- И2О. [c.149]

АУТООКСИДАЦИЯ (самоокисление) — самопроизвольное окисление в-в молекулярным кислородом при невысоких темп-рах. В конце 19 в. было установлено, что нек-рые в-ва (альдегиды, непредельные углеводороды) могут окисляться кислородом воздуха при обычной темп-ре, в то время как большинство в-в т()ебует для этого или нагревания, или участия катализаторов. Согласно переписной теории Баха— Энглера, А. протекает путем присоединения к окисляющемуся в-ву НН целой молекулы 0 с образованием перекиси в качестве первичного продукта окисления. Представления А. П. Ваха получили дальнейшее развитие в цепной теории процессов окисления. Установлено, что А. оргапич. и нек-рых неорганич. соединепий (напр., сульфита натрия) протекает 110 цепному механизму (см. Цепные реакции). [c.169]

В последнее время особенно успешные работы были проведены К. И, Ивановым с сотрудниками [7], которые методом автоокисления углеводородов синтезировали многие гидроперекиси, в том числе и третичные гидроперекиси изопропилбензола, бутиленбензола и др. Работы К. И. Иванова приобрели важное значение для теории самоокисления. [c.145]

Обзор по фотообесцвечиванию красителей дан в другой работе. Здесь достаточно остановиться па предложенном мной несколько лет назад [44] механизме разрушительного окислительного фотообесцвечивания. Он сходен с перекисной теорией самоокисления, известной под названием теории Баха—Энгл ера, и может быть изображен следующими ступенями [c.68]

Довольно умеренное возрастание количества карбоксильных групп, несмотря иа значите.тьное поглощение кислорода, согласуется с предложенным Паксу 1208] механизмом иредсозреваиия и образования оксицеллюлоз (гл. VII), при котором происходят анионотропные и прототропные изменения (таутомерные превращения, вызванные передвижением анионов и водородного иона-протона). Данные, полученные прн изучении зависимостей 1ежду ]медным числом целлюлозы, регенерированной из щелочной целлюлозы, и скоростью самоокисления, а также и другие данные, полученные прн изучении кинетики самоокисления щелочной целлюлозы, подтверждают теорию цепной реакции, вызываемой свободными радикалами [204 [. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология