Окисление свободное

В упомянутых выше работах [51, 52] изучалось нитрование метана и пропана двуокисью азота при тех же температурах, при каких обычно происходит окисление этих углеводородов свободным кислородом. Было показано, что процесс нитрования в этих условиях протекает не взрывным путем, а как медленная реакция, хотя и значительно быстрее (в частности, без периода индукции), чем соответствующее окисление свободным кислородом (см. рис. 215). Поэтому в случае добавки N0 к углеводородо-кислородной смеси мы вправе предположить, что сразу же после впуска смеси в реакционный сосуд и на протяжении измеримого промежутка времени происходит непрерывное образование алкильных радикалов по ре- [c.474]

Скорость процессов окисления можно понизить небольшими добавками ингибиторов. Действие ингибиторов может быть понято лишь с точки зрения цепной теории ингибитор вступает в реакцию с ведущими цепь окисления свободными радикалами ROa-, поэтому его концентрация падает в ходе процесса. По израсходовании всего ингибитора развивается цепной процесс. [c.190]

На стадии зарождения цепи окисления свободные радикалы могут образоваться также при действии света, излучений высоких энергий, механических напряжений, и тогда процесс облегчается. [c.259]

Окислением свободного кремния газообразным фтором [c.486]

Выделение энергии при этих реакциях почти также велико, как и при процессах окисления свободным кислородом. Так, например, когда глюкоза окисляется кислородом, выделяется 686 ккал на 1 моль глюкозы. В случае микроорганизмов, живущих в анаэробных условиях, реакция глюкозы с ионом нитрита (при восстановлении азота до закиси азота, т. е. ЫаО) дает 545 ккал на 1 моль глюкозы при этом азот восстанавливается до N 2- Процессы денитрификации очень важны для круговорота азота на земле они возвращают из почвы азот в атмосферу. [c.366]

Состояние окисления свободного атома или иона есть число, равное суммарному заряду иона. Так, нейтральные атомы находятся в нулевом состоянии окисления, ион М+ имеет состояние окисления +1 имеет состояние окисления —1 и т. д. Следует предостеречь, что в атомной спектроскопии, к примеру, символ Fel обозначает спектр нейтрального атома Fe, FeU — спектр иона Fe+ и т. д., так что возможна путаница между римскими числительными в спектроскопии и химическими обозначениям состояний окисления. Формальное состояние окисления атома [c.127]

Изменения в состоянии окисления свободного атома или комплекса непосредственно оценивают путем измерения окислитель- [c.128]

Раствор хлористоводородного гидроксиламина не следует охлаждать слишком быстро, чтобы кристаллизация не началась до смешения. После смешения обоих растворов следует свести к минимуму соприкосновение раствора с воздухом, чтобы избежать окисления свободного гидроксиламина. [c.88]

Диэтиловый эфир, находящийся в верхнем слое, препятствует окислению свободного основания амина, образующегося при добавлении раствора щелочи. [c.92]

Гидроперекись, получаюш,аяся при окислении как промежуточный продукт, благодаря распаду на радикалы инициирует цепную реакцию В окисляюш,ихся углеводородах гидроперекись распадается на радикалы по мономолекулярному механизму (реакция 5) с тепловым эффектом 146 кДж/моль, а также по бимолекулярному механизму (реакции 6 я 7). На более глубоких стадиях окисления свободные радикалы образуются также при взаимодействии гидроперекиси со спиртами, кетонами и кислотами 5]. [c.37]

Способность замедлять окисление свободным кислородом присуща веществам, могущим окисляться. Эта способность расшифровывается Муре как катализ реакции, обратной образованию первичной перекиси А [Од], т. е. ее распада. Таким образом перекись А [Оа] окисляет антиокислитель В в перекись В [О], между тем как сама превращается при этом в также нестойкую другую перекись Л [О]. Два перекисных соединения Л [О] и 5 [О] взаимно разрушаются с регенерацией молекул Л, 5 и О в их первоначальном состоянии. [c.475]

Было обнаружено, что из простых аминокислот соответствующие альдегиды образуются количественно, а из кислых и серусо-держащих аминокислот получается несколько различных продуктов, причем различные аминокислоты могут давать одинаковые продукты разложения и поэтому в дальнейшем эта методика не применялась. Аналогичным образом окисление свободных аминокислот М-бромсукцинимидом в водном растворе [86], приводящее к нитрилам, содержащим на один атом углерода меньше, не пригодно для ГХ, поскольку и здесь наблюдаются побочные реакции, главной из которых является образование соответствующих альдегидов. [c.326]

ОКИСЛЕНИЕ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ [c.228]

Существуют в основном два альтернативных направления окисления свободных радикалов. Непосредственный перенос электрона - внешнесферное окисление, когда происходит переход электрона от радикала к иону при их сближении, например в реакциях [c.228]

Продукты окисления, получающиеся при реакции, можно объяснить, если допустить 1) непосредственное окисление исходного углерода 2) окисление нитропарафинов 3) окисление свободных радикалов, продуктов распада и олефинов. [c.48]

Оказалось, что они ответственны за окраску красных , маслорастворимых нефтяных сульфокислот после полного освобождения последних от этой упорно задерживающейся примеси новых сульфокислот красные сульфокислоты теряют красноватую окраску и приобретают свойственный им светло-желтый цвет, который постепенно становится темно-коричневым, очевидно, из-за окисления свободных сульфокислот кислородом воздуха. [c.121]

Физический смысл коэффициента р (2-48) заключается в том, что он показывает отношение расхода кислорода воздуха на окисление свободного водорода топлива (т. е. водорода топлива, за исключением его части, связанной с кислородом топлива) 0,01 (Нр—0,126 Ор) к расходу кислорода на образование трехатомных газов. [c.37]

В твердых и жидких топливах обычно кислорода содержится меньше, чем требуется для полного окисления водорода, в связи с этим при сжигании часть кислорода воздуха будет израсходована на окисление свободного водорода 0,01 (Нр—0,126 0р) топлива. Поэтому содержание R02 в сухих газах будет менее 21% и может быть определено по (2-49). [c.37]

В условиях ингибированного окисления свободные радикалы образуются по реакциям (3.0) и (3.1) с суммарной константой скорости К3. Кинетика поглощения кислорода или накопления гидроперекиси описывается уравнением [6,16,231 [c.6]

Индукционный период гораздо более чувствителен к изменениям температуры, чем та быстрая реакция, которая следует за ним. Продолжительность индукционного периода часто может быть частично или полностью сокращена путем добавления к смсси таких соединений, как высшие альдехиды, перекиси, алкилнитриты или простые эфиры, образующих в результате термического разложения или окисления свободные радикалы. [c.319]

Современные воззрения на механизм действия антиокислителей в бензинах основываются на перекисной теории окисления с цепным механизмом. Процессы окисления углеводородов относят к цепным вырожденно-разветвленным реакциям. Общепринятая и наиболее обоснованная в настоящее время схема предполагает, что образовавшийся в начальной стадии окисления свободный углеводородный радикал R- вступает в реакцию с кислородом, образуя перекисный радикал ROO-, который, реагируя с новой молекулой углеводорода, дает гидроперекись и новый радикал. Разложение гидроперекиси приводит к разветвлению цепи, поэтому реакция носит автокатали-тический характер. Обрыв цепей в среде без антиокислителей происходит, главным образом, вследствие рекомбинации радикалов. [c.232]

Получение растворов иодистоводородной кислоты (вплоть до 50%-ной концентрации) удобно вести, пропуская H2S в водную суспензию иода. Реакция идет по схеме U + H2S = 2HI + S. Для предохранения водных растворов от окисления кислородом воздуха рекомендуется добавлять к ним небольшое количество красного фосфора (1 г/л), который, будучи практически нерастворимым в иодистоводородной кислоте, вместе с тем тотчас переводит образующийся при окислении свободный иод снова в HI. [c.280]

Пример 4. К таким реакциям относится процесс окисления свободного азота N2 Ч" 202 = 2Ы02, для которого ДЯ = 67,5 кДж, Д5= —120 Дж/К, откуда при стандартных условиях Д0=104 кДж. [c.140]

Но если среда содержит избыток ионов (СЫ) и ион железа (III) находится в виде комплексного иона [Ре(СЫ)б то он может окислять свободное серебро, так как в присутствии ионов (СМ)" его активность знач11тельно возрастает в связи с образованием ионов [А (СЫ)21 . Рассмотрим процесс окисления свободного серебра раствором красной кровяной соли (ослабитель для негативного фотоматериала по Фармеру) [c.239]

Если 5 = 5а, то = д. На рис. 63 изображены поляризационная кривая меди, а также катодный участок поляризационной кривой водорода и анодный участок кривой кислорода при электролизе раствора (2и504С медными электродами. Видно, что смещение потенциалов катода Дф и анода Дфа от равновесного значения фр после замыкания цепи вызывает восстановление ионов меди на катоде и окисление свободной меди на аноде. [c.209]

Альдоновые кислоты (VI) получаются при мягком окислении свободного моносахарида хлорноватистой или бромоватистой кислотой. Наиболее обычным вариантом является окисление сахара в водном растворе бромной водой в присутствии карбоната кальция или бария. [c.102]

В растворах слабых оснований (Ма2СОз, КНз-НгО) реакции лигнина с кислородом идут несколько иначе. Феноксильный радикал образуется непосредственно из неионизированной фенольной единицы, а передача цепи приводит к образованию гидропероксидных групп в неионизированной форме. Последующие реакции деструкции протекают как гомолитические. Наряду с реакциями в бензольном кольце происходит окисление с участием а-углеродного атома по свободнорадикальному механизму, сопровождающееся разрывом связей С -Ср в пропановых цепях. Образующиеся при распаде гидропероксидов активные радикалы также инициируют окисление. Свободные радикалы лигнина могут вступать в конкурирующие с деструкцией реакции рекомбинации с образованием продуктов конденсации. [c.492]

Значительное затруднение при расшифровке последовательности аминокислот может возникнуть, если в молекуле анализируемого белка присутствуют остатки цистеина или цистина. При окислении цистеина образуются S—S-мостики, которые не только являются причиной ошибочных выводов, но и препятствуют дальнейшему анализу, так как содержащие их белки и полипептиды весьма устойчивы к ферментативному расщеплению. Поэтому до проведения анализа рекомендуется избавляться от S—5-мостиков и предотвращать спонтанное окисление свободных SH-rpynn. Кроме того, следует иметь в виду возможность SH/S—S-обмена. Если в реакционной смеси одновременно присутствуют свободные SH-группы и S—S-мостики, в ней могут происходить перестройки, при которых связанные S—S-мостиком пары пептидов обмениваются своими партнерами [c.33]

Наряду с положительными примерами использования реакции окисления следует отметить отрицательные стороны ряда окислительных процессов. Большинство металлов вступают в реакцию окисления свободным или атомарным кислородом с образованием окислов металлов. Интенсивное окисление металлов приводит к разрушению различных конструкций, изготовленных из железа, алюминия, меди. 1Сисло-род окисляет химические реагенты - алканоамины, гликоли и другие реагенты. ЬСислород, входящий в состав органических и неорганических кислот, образует соли при контакте кислот с металлом. [c.46]

Новую методику с успехом применяли и в синтезе предшественника колхицина ( )-0-метиландроцимбина (8) из фенетил-нзохинолина (6). Последний превраш,али в аминоборан (7), обрабатывая дибораном в ТГФ — СНСЬ [4]. (Окисление свободного амина приводит к образованию множества продуктов.) При окисленни соединения (7) избытком ТТФА с последующим удалением защитной группы образуется продукт (8) с общим выходом 20%. [c.480]

В литературе приводятся приемы анализа карбида кремния [423, 430]. При испарении карбида кремния из канала угольного электрода в атмосфере воздуха происходит разложение Si , окисление свободного кремния, в связи с чем спектр содержит молекулярные полосы SiOj и соединения углерода. Для предотвращения мешающего действия фона можно равномерно вводить тонкий слой пробы в дуговой разряд между медными электродами или проводить анализ в атмосфере аргона [433]. [c.124]

Непосредственное Окисление свободных а-оксикислот в -кетонокислоты довольно "затруднительно, так как при этом легко происходит более глубокое окисление. В некоторых случаях удается провести такое окисление действием пер.чанганата на нейтральный водный раствор кислоты, но метод этот не имеет широкого применения Лучше для получения а-кетонокислот из а-оксикислот пользоваться способом, основанным на окислении перманганатом соответственных сложных эфиров Для окисления свободных а-оксикислот в водном растворе в соответственные а-кетонокислоты можно также применять реактив Фентонд— перекись водорода в присутствии следой соли закиси железа. [c.282]

Ход анализа. В сосуд для титрования вносят сперва ацетатный буфер, на фоне которого ведуг титрование, затем вводят 0,02 мл 0,1 AI раствора сульфата железа (III) и 0,06 мл 0,05 М комплексона III для переведения почти всего железа (III) в комплексное соединение. Затем добавляют 0,2 мл 0,1 М раствора соли Мора и налагают напряжение ПО мв. При таком напряжении ток в системе не появляется, так как разность потенциалов восстановления комплексоната железа (П1) и окисления свободных ионов железа (II) больше, чем приложенное напряжение, и процесс электролиза начаться не может. Начинают титрование 0,05 М раствором комплексона III, причем после добавления нескольких его капель сила тока резко возрастает (точка б ка рис. 70), потому что комплексон III связал остатки и начал взаимодействовать с [c.320]

Они находят применение в производстве спиртовых лаков и политур для покрытий по дереву Покрытия на основе новолач-ных олигомеров хрупки и со временем приобретают красноватый оттенок вследствие окисления свободного фенола, остающегося в олигомере при его синтезе Применение щавелевой кислоты в качестве катализатора способствует стабилизации цвета покрытия благодаря восстанавливающему действию щавелевой кислоты [c.84]

Методом рентгеноструктурного анализа установлено, что осадки, образующиеся при окислении свободных от микрозагрязнений топлив без контакта с металлами, аморфны по строению. На основании всего комплекса проведенных экспериментальных исследований можно с большой определенностью предложить нринциниальную схему образования твердой фазы при окислении смесей сераорганических соединений с углеводородами (рис. 58). [c.129]

На стадии инициирования окисления свободные радикалы могут образоваться также при действии света, излучений высоких энергий, механических напряжений и тогда процесс инициирования облегчается, так как полимерные радикалы легко реагируют с мо-лекулярньгм кислородом. Это приводит к образованию дополнительного количества радикалов, развивающих цепь окислительных [c.193]