Масло самоокисление

Из табл. 3 видно, что диэлектрическая проницаемость у большинства эфирных масел растет во времени, а у гвоздичного масла уменьшается, что связано с самоокислением. [c.285]

Исследуя самоокисление линолевой кислоты и ее эфиров, Гольдшмидт и Фрейденберг [16] нашли, что весь кислород, поглощаемый ненасыщенной кислотой и ее эфирами в присутствии кобальтового катализатора, присоединяется в перекисной форме по двойной связи. Получающаяся перекись в этом случае очень устойчива. Если льняное масло в дополнение к эфирам линолевой кислоты содержит различные компоненты, то часть образующейся перекиси используется для окисления сопутствующих веществ. Однако Сланский [43], исследуя каталитическое окисление льняного масла, установил, что теория промежуточных реакций между катализатором и реагирующими веществами в этом случае сомнительна, потому что не происходит первоначального взаимодействия кислорода с катализаторами. Работая с серией растворимых и не растворимых в льняном масле катализаторов, он наблюдал, что металлы, дающие основания, и соли этих металлов всегда ускоряют окисление льняного масла. Более сильное дей- [c.571]

В качестве остатка после фракционирования легкого масла получается кумароновая смола. Она образуется при обработке масла серной кислотой вследствие конденсации кумарона и индена, содержащихся в масле. Это—дешевая смола, применяемая в производстве малярных и печатных красок, лаков, связующих веществ и др. Стремятся получить возможно более светлую, высокоплавкую и прозрачную смолу. Вследствие способности к самоокислению кумароновая смола желтеет и вызывает пожелтение масел, входящих в рецептуру красок и лаков. Кумароновую смолу можно очищать гидрогенизацией. Ее подвергают также конденсации с фенолом, хлорангидридами жирных кислот и т. д. [c.61]

Полимеризация инициируется реакцией самоокисления, в качестве промежуточных продуктов образуются перекиси. Поэтому кислород воздуха, свет и катализаторы окисления (так называемые сиккативы) ускоряют высыхание. Особенно эффективны кобальтовые, свинцовые и марганцевые соли олеиновой и смоляных кислот, а также соответствующие нафтенаты. Высыхающие масла применяются как непосредственно, так и в сочетании с лаковыми смолами. [c.460]

До начала пленкообразования наблюдается индукционный период, обусловленный большей частью присутствием природных антиокислителей в маслах. В результате самоокисления (как при прогоркании природных масел и жиров) образуются продукты расщепления молекул жирных кислот, например низшие жирные кислоты альдегиды, кетоны. [c.461]

При высыхании пленки происходит интенсивное поглощение кислорода, поэтому высыхание масла на воздухе рассматривается, как самоокисление, в результате которого мономерные молекулы постепенно превращаются в твердые неплавкие и нерастворимые трехмерные полимеры. Эти твердые продукты высыхания масла называются линоксинами. Не растворяясь в органических растворителях, линоксины лишь набухают в них. [c.237]

Сущность процесса высыхания масла и механизм превращения пленки в трехмерный полимер еще не вполне ясны. Однако несомненно, что в основе этих процессов лежат реакции окисления и полимеризации масла. По теории А. И. Баха, в начальной стадии высыхания происходит самоокисление масла с присоединением кислорода воздуха по месту двойных связей молекул и образование перекисных соединений [c.237]

Реакции (6.70) и (6.71) лежат в основе цепных процессов самоокисления (при мягких условиях) большого числа органических соединений. Повседневно такие реакции идут вокруг нас разрушение резины и пластмасс на свету, прогорклость жиров, высыхание льняного масла — основы большинства красок и т. д. [c.162]

У живых растений как естественные выделения (бальзамы), так и патологические (например, живица) всегда почти жидкие. Естественное отвердевание смолы происходит на воздухе частью из-за испарения летучих веществ (терпены, эфирные масла), частью вследствие самоокисления первичных или летучих веществ. Искусственно такого же результата можно добиться, например, перегонкой. [c.14]

В обычных масляных лаках, полученных совмещением природных или искусственных смол с жирными маслами, смола отличается твердостью, хрупкостью, а часто и способностью окисляться (большинство природных смол). Поэтому для достижения необходимой эластичности пленки применяют относительно большое количество масла, что осложняет применение высыхающих на воздухе лаков, дающих покрытие, долго остающееся эластичным. В модифицированных жирными кислотами алкидных лаках смоляной комплекс — мягкое или вязко-эластичное вещество оно не подвержено самоокислению и не становится хрупким даже через длительный срок. Таким образом, желаемая постоянная эластич- [c.512]

В условиях применения в двигателях и других машинах и при-хранении на складах масло почти неизбежно соприкасается с кислородом воздуха. При контакте кислорода с маслом в определенных условиях между ними возникает реакция, называемая окислением или точнее автоокислением (самоокислением) масла. Под автоокислением понимается частный случай окисления, ири котором вместо обычного атомного воздействия кислорода имеет место воздействие атомных пар , т. е. молекул кислорода. [c.353]

Стабильность масел к окислению кислородом воздуха (самоокислению). В процессе эксплуатации масла подвергаются воздействию кислорода воздуха при повышенных температурах. Это воздействие, в ряде случаев, каталитически ускоряется контактом с металлическими поверхностями двигателя, а также металлическими солями нафтеновых и других органических кислот. [c.146]

Pv .8.2 Изменение е при самоокислении терпенового масла [40, с. 108] [c.97]

Процессы высыхания являются типичными реакциями самоокисления. При окислении образуются перекиси, которые и катализируют процесс. Количество перекисей быстро увеличивается в начале окисления, доходя до 5—6,5"о, затем, после некоторого максимума, быстро убывает. Продукты, образующиеся при аутоксидации масел, называют океанами. Под названием оксинов обобщают все твердые продукты, получающиеся прн высыхании и обладающие различными кислотными и иодными числами. Из них наиболее изучен линоксин из льняного масла. Он представляет собой эластичную массу, которая при дальнейшей аутоксидации становится твердой и хрупкой. Состав линоксина очень сложен. Например, анализ линоксина, полученного из льняной олифы, показал, что в нем содержатся одно- и двухосновные кислоты (23%), нена-сыш,енные высокомолекулярные кислоты (9,5%), растворимые и не растворимые в воде оксиновые кислоты (34%), а также глицерин (9%), вода (9%) и другие соединения не установленной природы. [c.240]

Содержатся в эфирных маслах (вербеновом и др). Получают окислением а-пинена воздухом образуются также и при самоокислении а-пинена. Вербеной на воздухе полн-меризуется, становится при этом более вязким, желтеет и утрачивает запах. В и в.-осн компоненты душистого в-ва вербоксида, используемого гл. обр для ароматизации мыла и моющих ср-в, а также в парфюмерии. [c.354]

Линолеум масляный, горючий материал, представляет собой холст (джут и т. п.), покрытый с лицевой стороны мастикой. Мастика изготовлена из окисленного льняного масла, сплавленного с копаловыми и другими смолами, смешанного с наполнителем (древесной мукой и т. д.). Теплота сгорания 5012 ккал кг. Склонен к тепловому самовозгоранию, а также к химическому самовозгоранию в результате самоокисления расгительных масел, содержащихся в мастике. Тущить водой, пеной. [c.147]

Самоокисление бензальдегида в присутствии уксусного ангидрида Смешивают 8 г бензальдегида, 16 г уксусного аигидрида и 200 г песка. Смесь помещают равными частями в 4 чашки и оставляют в течение 4 дней при рассеянном свете на- воздухе. Затем реакцио1шую смесь выщелачивают эфиром и выпаривают в вакууме. Для удаления побочных продуктов реакции (окиси бензоилацетила и бензилиденацетата) взбалтывают полученное масло с 2—3-кратньш количеством крепкой азотной кпслоты. [c.56]

Последнее явление изучалось, чтобы использовать его как тест при злокачественной анемии [1821. Соединение Ф-ХХУ вызывает умеренное подавление деятельности прокаинэстеразы в кровяной сыворотке человека [183] и задерживает рост дрожжевых клеток [184]. Он неэффективен в качестве противосу-дорожного средства, как об этом сообщалось ранее [185]. Соединение Ф-ХХУ может меркурироваться до 2,5-диацетоксимеркурпроизводного [186]. Оно ингибирует самоокисление льняного масла [187] и некоторых производных бутадиена [188]. [c.546]

Совершенно аналогичный механизм самоокисления можно предположить также в случае терпентинного масла хотя и было известно, что при перегонке сильно самоокнсляющегося терпентина иногда получается легко разлагающийся остаток, но до сих пор обращалось мало внимания на связь этого явления с данными, полученными для циклогексена. По Рихе и Мейстеру [327], самоокисление простых эфиров также происходит совершенно аналогично, причем из диэтилового эфира, возможно, через неустойчивый моль-оксид, по уравнению [c.144]

При изучении продуктов самоокисления соевого масла, а также метиловых эфиров олеиновой, линолевой и линоленовой кислот было показано, что при одних и тех же условиях окисление линоленовой кислоты отлично от окисления линолевой и о.теиново кислот. [c.74]

Реагенты, повышающие клейкость, состоят из политерпеновых, кумароно-инденовых и термопластичных фенольных смол и применяются в больших количествах в липких лентах и цементах. Из наполнителей часто используются сажа, окись цннка, глины, мел, кизельгур, французский мел и силикат кальция. Применяются также пластификаторы и мягчители, например стеариновая кислота, лаурат цинка, минеральное масло, ланолин. Антиоксидантами могут быть материалы, которые предотвращают самоокисление и хрупкость, — ароматические амины, фенолы и хиноны. [c.231]

По этой причине смоляные и жирные кислоты приобрели наибольшее значение среди модифицирующих компонентов. В то же самое время увеличивается применение поликарбоиовых кислот с большим числом атомов С в цепи, отчасти и циклического строения. При непосредственном введении смоляных кислот, например абиетиновой (канифоль), получают продукты, легкорастворимые даже на холоду в толуоле, скипидаре, простых эфирах гликоля и т. д., а также в жирных маслах. Подобные модифицированные смолами алкиды являются ценными составными частями нитро- и масляных лаков, придающими пленкам высокий глянец, что особенно ценится в лаках. Они содержат смоляную кислоту, которая блокирует гидроксилы и устраняет этим дальнейшую поликонденсацию. Таким образом, смола приобретает до некоторой степени характер канифоли и в результате самоокисления смола постепенно становится хрупкой. [c.511]

Свойства смол, полученных всеми вышеуказанными методами, значительно зависят от количества введенной жирной кислоты или масла и от их природы. Поэтому можно получить как мягкие, бальзамоподобные, так и вязкие и даже твердые продукты и создать любую скорость высыхания при самоокислении. Для лаковых смол большое значение имеет хорошая растворимость, особенно в углеводородах. В этом отношении еще существуют некоторые осложнения и возможно, что они вообще трудно преодолимы. Поэтому нужно помнить, что общие указания имеют ограниченную ценность, даже если это и не оговорено, что подтверждают данные по вязкости растворов. Влияние природы растворителя и применяемой концентрации видно из табл. 24. [c.525]

Применимость рассматриваемого газохроматографического метода для качественных идентификаций отметил и Шомбург [31], а Крипнен и Смит [32] предложили использовать этот метод для идентификации спиртов. Определение углеродного скелета с помощью хроматографии применяли для анализа стероидов [33], сесквитерпеновых углеводоров [34, 35], карбонильных соединений, выделенных из почек хлопка [36], а также летучих соединений, которые образуются нри самоокислении подсолнечного масла [37]. В обзорной статье Томпсон и сотр. [38] описывают свой метод мик-рогидрогенолиза и его применение для идентификации сернистых соединений, выделенных из нефти, и других соединений. [c.125]

В заключительной главе книги описываются несколько современных методов анализа и указываются некоторые области их применения. Газовая хроматография применяется для анализа смесей растворителей и пластификаторов, жирных кислот, фенолов и полимеров. Ультрафиолетовая и инфракрасная спектроскопия используются для идентификации жирных кислот с сопряжен ными и несоиряженными двойными связями как в природных маслах. так и в алкидных и полиэфирных смолах, а также для нз чения таких процессов, как самоокисление (аутооксидацня) и. получение полимеризованных масел и сонолимеров. [c.14]

Фосфатиды и различные смолообразные и слизистые вещества неопределенного типа выделяются в виде слизи при нагревании масла и постепенно выпадают в осадок при хранении во влажных условиях. Во избежание этого явления в сырые льняное и соевое масла иногда добавляют воду для ускорения выделения осадка. Некоторые примеси, присутствующие в маслах в незначительных количествах, мало или совсем не влияют на технические свойства масел. Но имеются такие примеси, которые, действуя как антиоксиданты, препятствуют разложению масла п увеличивают ндук ционный период в процессе самоокисления (аутооксидации) высыхающих масел. Эти примеси частично изучены, но их природа и механизм действия еще не вполне ясны. Полагают, что основными антиоксидантами являются токоферолы 1 что их действие может быть усилено фосфатидами и антиоксидакта.мн фенольного типа [c.42]

Самоокисление. Механизм поглощения высыхающими маслами кислорода воздуха с образование.м трехмерной структуры уже давно усиленно изучается, но он настолько сложен, что полно ясности до сих пор нет. В последнее время в этой области достигнуты значительные успехи, главным образом в результате изучения метиловых эфиров отдельных ненасыщенных кислот. Одна из трудностей заключается в приложении полученных результатов к с [ешанным структурам глицеридов, присутствующих в природных маслах. Процесс гелеобразования ограничивает реакцию самоокисления, но не прекращает ее совсем продолжение са.моокисления ведет в конечном счете к дестру <ции пленки. Дальнейшие осложнения вызываются действием сиккатнвирующих металлов, неизменно присутствующих в покрытиях воздушной сушки, а также влиянием термообработки при высоких температурах, которая часто применяется при изготовлении связующих, способных практически высыхать на воздухе. Значение имеют, кроме того, различие в [c.60]

Недавно Рамшоу получил данные о происхождении этих кислот при исследовании процесса самоокисления свинцовых мыл отдельных кислот, присутствующих в льняном масле. Он установил, что только ненасыщенные кислоты разлагаются с образо1ва-нием ингибирующих веществ и что свинцовые соли линолевой и линоленовой кислот образуют вдобавок кислоты с короткой углеводородной цепью, которые являются коррозионно-активными. Рамщоу проверил также сравнительные ингибиторные свойства Ю" —10" н. растворов свинцовых, калиевых и натриевых солей различных одно- и двухосновных кислот с pH 4—б и нашел, что свинцовые солн более эффективны, чем натриевые и кальциевые соли, причем оптимальная эффективность достигается одно- и двухосновными кислотами, содержащими 8—9 атомов углерода в цепи . Так, свинцовые соли пеларгоновой и азелаиновой кислот, являющиеся главной составной частью продуктов разложения свинцовых мыл жирных кислот льняного масла, оказались наиболее эффективными ингибиторами этого типа. [c.477]

Ульт фи летювую епектроскошпо цспользовалй также для исследования процесса высыхания или самоокисления пленок масла . Установлено, что окисление масляной пленки протекает в три стадии [c.594]