Полиметиленфенолы

К неомыляемым полимерам (число омыления менее 20) относятся полиэтилен, полиизобутилен, полистирол, полиспирты, полиметиленфенолы, поливинилацетали, поликетоны. полиальдегиды, поливиниловые эфиры. К полимерам с высокими числами омыления (более 200) относятся полимерные сложные эфиры карбоцепной и гетероцепной структуры. [c.32]

Катализаторы реакции поликонденсации. Подавляющее боль шинство реакций поликонденсации можно ускорить введением катализаторов. Наиболее употребительными и универсальными катализаторами являются органические и минеральные кислоты (уксусная, бензойная, молочная, соляная, серная). В присутствии кислот значительно ускоряется процесс образования простых и сложных полиэфиров, полисилоксанов, полиметиленфенолов. карбамидных полимеров. При получении поликарбамидов процесс поликонденсации можно ускорить также действием солей, например хлористого ципка, углекислого аммония, [c.169]

Степень химического превращения полиметиленфенолов невелика и обычно составляет 25—30%. Это объясняется недоступностью многих функциональных групп полимера для реагирующего агента и незначительной скоростью диффузии низкомолекулярных веществ в ненабухающем полимере. [c.177]

Так, низкомолекулярные полиметиленфенолы сшивают в продольном и поперечном направлениях при помощи гексаметил ентетра мина [c.180]

Полиметиленфенолы (феноло-формальдегидные полимеры) [c.372]

Полиметиленфенолы (феноло-формальдегидные полимеры) 373 [c.373]

Полиметиленфенолы (феноло-формальдегидные полимеры) 375 [c.375]

Полиметиленфенолы (феноло-формальдегидные полимеры) 385 [c.385]

Химические превращения полиметиленфенолов [c.386]

Феноло-формальдегидные полимеры содержат гидроксильные группы, которые не принимают участие в реакции поликонденсации. Эти гидроксильные группы полиметиленфенолов вступают в реакции, характерные для гидроксильных групп низкомолекулярных фенолов, но сетчатая структура макромолекул полимера, возникнснение водородных связей между макромолекулами и соседними звеньями, нерастворимость полимера затрудняют проникание реагирующих веществ к отдельным звеньям макромолекул. [c.386]

В реакциях полиметиленфенолов с солевыми растворами степень превращения значительно ниже, что объясняется низкой степенью ионизации гидроксильных групп фенолов. С увеличением количества гидроксильных групп в фенольных звеньях полимера степень ионизации этих групп несколько возрастает, одновременно Ео растает и степень превращения полимеров в феноляты в реакциях с водными растворами солей. Пирокатехино-форм-альдегидные полимеры образуют феноляты с ионами 5Ь, Ав, В], [c.386]

Замеш,ение гидроксильных групп оксиалкильными или окси-арильными группами приводит к изменению некоторых свойств полиметиленфенолов. Присутствие гидроксильной группы обусловливает некоторую гигроскопичность полимера, снижает его стойкость к действию растворов щелочей, способствует возникновению водородных связей между отдельными сегментами цепей, снижая их гибкость, а следовательно, и упругость полимера. При <амещении в полиметиленфенолах гидроксильных групп простыми эфирными группами свойства полимера несколько улучшаются. [c.387]

Реакция с эпихлоргидрином. Гидроксильные группы полиметиленфенолов могут вступать в реакцию с эпихлоргидрином. При этом в отдельных звеньях полимера появляются эгюксидшле I руппы [c.387]

Образование сложных эфиров полиметиленфенолов. Полиметиленфенолы легко вступают в реакции с органическими кислотами, образуя высокомолекулярные сложные эфнры [c.388]

Полимеры винилгидрохинона отличаются от полиметиленфенолов тем, что ароматические групш, винилгидрохинона не принимают непосредственного участи51 в образовании макромолекулярных цепей [c.388]

Резольные и ноюлачные Ф.-ф. с. в исходном состоянии разнообразны по составу и мол. строению, физ. и хим. св-вам. Обычно они окрашены от светло-желтого до темно-коричневого цвета их плотность варьирует от 1,14 до 1,27 г/скр. Они хорошо растворяются в водных р-рах щелочей, фенолах, спиртах, кетонах и др. полярных р-рителях. В отвержденном состоянии резольные и новолачные Ф.-ф. с. обладают близкой мол. и надмол. структурой и представляют собой густосетчатые стеклообразные полиметиленфенолы с аморфной микро-гетерогенной структурой. Они относятся к жестким хрупким тепло- и термостойким полярным полимерам. Ниже приведены нек-рые типичные характеристики отвержденных Ф.-ф. с. [c.73]

Строение крезолов определяет свойств-а образующихся полимеров при конденсации их с формальдегидом. Орто- и пара-изомеры в этой реакции бифункциональны и поэтому полимеры на их основе получаются лишь линейного строения. Мета-изомер имеет три активных водорода и поэтому при его конденсации с формальдегидом образуется полимер пространственного строения. Используя смесь изомеров (трикрезол), также получают полимер пространственного строения, так как даже небольшое количество мета-изомера обеспечивает сшивание (структурирование) линейных полиметиленфенолов. [c.16]

Новолачные полимеры состоят из разветвленных молекул различной длины. Разветвления возникают вследствие соединения коротких цепей посредством метиленовых мостиков в О- и П-положении к гидроксилу фенольного ядра. Полиметиленфенол, имеющий молекулярную массу около 1000, должен содержать в молекулах в среднем 6—7 фенольных групп. Высокую твердость полимера при столь низкой степени поликонденсации объясняют наличием межмолеку-лярных водородных связей [8—10]. [c.11]

В то же время, как следует из данных работы [41], изменение среднечисленной молекулярной массы исходного эпоксидного олигомера от 2600 до 400 приводит к сдвигу температуры Р-перехода с 160 до 190° К. Аналогичные результаты были получены для густосетчатых полиметиленфенолов [31], синтезированных путем поликонденсации триметилолфенола и метилольных производных олигометиленфенолов с г = 1 и 3 [c.203]

Растущая макромолекула полиметиленфенола еще содержит легко замещаемые атомы водорода, не вступившие в реакцию с метилольными группами, — образуется линейный полимер [c.329]

До последнего времени оставались практически неизвестными производные высоко-и олигомолекулярных полиолов, содержащих остатки кислот трехвалентного фосфора. Мы начали изучать эти соединения в ряду полиметиленфенолов. В качестве фосфорилирующих средств ирименяли эфиры и амиды фосфористой и фосфонистых кислот. При взаимодействии [c.328]

Эфиры кислот трехвалентного фосфора и полиметиленфенолов являются реакционноспособными веществами и использованы нами для решения разнообразных синтетических задач. Так, продукт, полученный на основе диметилфосфита, строение которого рассматривалось вьппе, введен в следующие реакции [21] [c.329]

Полиметиленфенолы — см. Смолы фено-ло-формальдегидные Полиметилметакрилат — см. Полиметакрилаты [c.576]

СМОЛЫ ФЕНОЛО-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ (полиметиленфенолы) — продукты поликонденеации фенола с формальдегидом. Природа продуктов реакции в значительной степенн зависит от того, какой применяется катализатор — кислотный или основной, а также от молярного отнощения фенола и формальдегида. При взаимодействии эквимолекулярных количеств фенола и формальдегида в кислой среде в феноле заме- [c.469]

При горячей сушке процесс поликонденсации возобновляется и образуется покрытие, представляющее собой при полном отверждении полиметиленфенол (резит). [c.73]

В более поздней работе В. А. Каргина п Г. Л. Слонимского предлагается модель структуры резита в виде гомогенного двухкомпонентного застеклованного геля, представляюш его собой пространственную сетку высококонденспрованной составляющ,ей, образованной сравнительно редкими химическими связями и более частыми межмолекулярными, набухшую в смеси полимер-гомологов типа полиметиленфенолов (новолаки). При нагревании такой модели обнаружится суш,ествование Тс, а следовательно п интервала высокоэластичности. По этой модели можно объяснить обратимость большой доли остаточных деформаций при нагревании деформированного образца выше его Тс и зависимость величины модуля упругости образца от величины приложенного напряжения при сжатии. Из этой модели также ясно, что прочностные свойства резитов полностью определяются прочностью связей пространственной сетки, тогда как деформационные их свойства зависят и от вязкостных свойств термопластичной составляюш,ей. [c.150]

Иначе — полиметиленфенолы. — Прим. ред. [c.25]

Высокая сорбционная емкость стеклопластиков на фенольном связующем в щелочных средах объясняется способностью полиметиленфеноль-ной сетки обменивать ион водорода гидроксильной группы фенольного ядра на катион металла из раствора. Превращение полиметиленфенолов в полиметиленфеноляты приводит к повышению гидрофильности полимерной матрицы. Максимальное поглощение щелочи фенольными стеклопластиками наблюдается при 8-10%-ной концентрации растворов [52, 108] (рис. 5.6). [c.117]

Стойкость фенольных стеклопластиков в средах с pH > 7 с химической точки зрения определяется возможностью замещения водорода фенольных звеньев на ионы Na , и др., т.е. превращения полиметиленфенолов в полиметиленфеноляты. Эта обменная реакция приводит к увеличению гидрофильности полиметиленфенольной сетки и сорбционной емкости больше чем на порядок. Так, равновесная сорбция резитом в 8%-ном растворе едкого натра составляет 55%, в то время как в воде она не превышает 4,5% [108]. Столь значительное набухание ограниченно деформирую- [c.141]

Мы полагаем [ ], что состав ионитов на основе сульфокислот фенола или полиметиленфенолов (новолака) и формальдегида может быть выражен [c.116]

К необратимым реакциям относится, например, процесс поликонденсации метилолфенолов с образованием полиметиленфенолов, устойчивых к гидролизу [c.166]

Наиболее высокой термической стойкостью характеризуются сетчатые полимеры с высокой плотностью полимерной сетки, содержащие большое число ароматических звеньев. К числу таких полимеров относятся, например, сетчатые полиметиленфенолы и полиимиды. В процессе деструкции сетчатых полимеров происходит отрыв замещающих групп и разрыв сетки по перенапряженным связям. Масса полимера уменьшается на 25—40%, а остаток рекомбинируется в сетчатый полимер с более высокой термической стойкостью. [c.215]