Винилгидрохинон полимеры,

Здесь невозможно рассмотреть все огромное многообразие химических превращений макромолекул [5]. Такие реакции позволяют иногда синтезировать полимеры, мономеры которых не известны (например, поливиниловый спирт) или трудно синтезируемы, не способны к полимеризации или полимеризуются плохо. Это относится к винилгидрохинону, который, как и сам гидрохинон, является ингибитором полимеризации. Проведя защиту гидроксильных групп фенола путем ацетилирования, получают продукты, способные к полимеризации, с которых после полимеризации снимают защиту . [c.238]

Электронообменные полимеры. III. Полимеры и сополимеры винилгидрохинона [1980]. [c.321]

Электронообменные полимеры. II. Мономер и полимер винилгидрохинона [1981]. [c.321]

Получение и свойства редокс-полимеров. Поликонденсацией синтезируют О.-в. п., в к-рых ковалентно связанные органич. окислительно-восстановительные системы (хиноны, красители, ферроцен) находятся в основной цепи макромолекулы. Этим методом получают, напр., гидрохинон-формальдегидные полимеры. Полимеризацией или методом полимераналогичных превращений синтезируют гл. обр. полимеры, содержащие окислительно-восстановительные системы в боковых цепях. При полимеризации мономеров, обладающих окислительно-восстановительными свойствами, особенно винилгидрохинонов, может проявляться их ингибирующее действие на этот процесс, приводящее, как правило, к образованию химически нестойких, растворимых низкомолекулярных продуктов (димеров и тримеров). С целью получения высокомолекулярных соединений гидроксильные группы винилгидрохинонов блокируют бензоатными, ацетатными, этоксильными и др. группами. [c.216]

При сополимеризации а-метилстирола с винилгидрохиноном 1277] получен полимер, пригодный в качестве полупродукта для изготовления катионообменных смол. [c.161]

Раствором полимера винилгидрохинона можно пропитать бумагу и производить цветные окислительно-восстановительные реакции, так жо, как и при хроматографии на бумаге [171]. [c.76]

При исследовании растворимых редокс-полимеров оказалось, что в некоторых случаях, а именно, когда определения Ен выполнены очень тщательно, особенно при титровании сульфированных полимеров и сополимеров винилгидрохинона в сильнокислых растворах, а Ен рассчитано -по водородной шкале — полученные кривые титрования не соответствуют уравнению Нернста [78]. Кажущийся стандартный редокс-потенциал не является постоянным и зависит от степени восстановления (или окисления), т. е. Е° должен быть заменен который не является постоянной величиной (а — доля восстановления) знак (а) у потенциала указывает на зависимость значения Е от степени восстановления. Чтобы проиллюстрировать это положение, на рис. 14 и 15 показаны кривая титрования и кривая зависимости Еа от степени восстановления. [c.96]

Сообщается об использовании полимеров на основе винилгидрохинона в качестве полимерных восстанавливающих агентов для цветных фотоэмульсий. [c.258]

Поскольку гидрохинонная группировка ингибирует полимеризацию винилгидрохинона, в процессе реакции образуется смесь олигомеров. Для предотвращения ингибирования рекомендуется получать полимер из 2-винил-1,4-диметоксибензола, инициируя его полимеризацию перекисью бензоила. Процесс можно проводить в бензоле, а затем гидролизовать эфирные группы [c.472]

Смолы, связывающие кислород, так называемые электронообменники, представляют собой полимерные окислительно-восстановительные системы, т. е. студни и гели, которые содержат обратимо окисляемые или восстанавливаемые группы. Для синтеза полимеров этого типа применяют ароматические соединения, которые содержат по крайней мере две гидроксильные или две аминогруппы в пара- или орго-положении, как, например, гидрохинон, пирокатехин, пирогаллол, л-фенилендиамин и т. д. Электронообменники можно получать путем конденсации вышеназванных исходных веществ. В методиках Фарбенфабрик Вольфен (а) эти способы получения излагаются более подробно. Соответствующие высокомолекулярные электронообменники можно получить также и полимеризационным методом. Так, например, Кассиди (а, Ь) и Упдеграф получили полимеризацией винилгидрохинона полимер следующей структуры [c.85]

Полимеры винилгидрохинона отличаются от полиметиленфенолов тем, что ароматические групш, винилгидрохинона не принимают непосредственного участи51 в образовании макромолекулярных цепей [c.388]

Полимеризация винилгидрохинона происходит при температуре выше температуры его плавления. Процесс можно ускорить введением инициаторов свободно-радикальной полимеризации. Полимер имеет вид аморфной твердой стекловидной мгссы, напоминающей полистирол. Полнвинилгидрохинон предложен в качестве электропообменивающего фильтра для восстановления ионов. [c.389]

Одним из способов получения сшитых поликарбонатов является синтез ненасыщенных полимеров с последующей их полимеризацией. Для получения таких сшивающихся гомо- или смешанных поликарбонатов используют алкенилзамещенные ароматические диоксисоединения, например аллиловые эфиры бис(фенил)алка-новой кислоты [99], 2,2-ди (4-окси-З-аллилфенил) пропан, винилгидрохинон и другие [ЮО]. Так, поликонденсацией с.месей бисфенола А и 2,2-ди(4-окси-З-аллилфе-нил)пропана с фосгеном получают линейные термопластичные поликарбонаты, содержащие ненасыщенные группы, которые при нагревании, облучении или в присутствии различных инициаторов могут переходить в неплавкое и нерастворимое состояние [101]. [c.264]

В [141, 147] данная методика использована для определения редокс-потенциалов полимеров и сополимеров винилгидрохинона. Установлено, что кажущийся стандартный потенциал зависит от степени восстановления и не зависит от молекулярного веса при больших значениях последнего. Вместе с тем потенциал у полимеров оказался выше, чем у мономеров. Кроме того, отмечается, что заместители у неокисленного бензоидного кольца не оказывают существенного влияния на величину Фп, тогда как природа заместителя у хиноидного кольца заметно сказывается на ее значении [148] влияние заместителей на значение окислительного потенциала показано также в [149, 150]. [c.156]

Полимер на основе пирогаллола и фурфурола об ладает высокой восстановительной емкостью по же лезу, равной 7 мг-экв/г и по кислороду— 1,1 мг-экв/г Редокс-полимеры получены также сополимериза цией винилгидрохинона с дивинилбензолом [228]. Со полимеры сульфировали хлорсульфоновой кислотой с последующим омылением сульфохлорида. [c.99]

СТ г. Каеенди и—его еотрудннки Аттдеграф и Эзрин [2] сообщили о своих дальнейших достижениях. В своих статьях они доказывают, что причиной частичной неудачи их прежних опытов являлся низкий молекулярный вес полимерного винилгидрохинона. Этот полимер состоял главным образом из димера и тримера и был почти нерастворим в водных растворах отсюда по крайней мере часть кривой титрования в таких растворителях была снята при наличии гетерогенной системы (выпадал осадок). Кроме того, компоненты неоднородного полимера имели различную способность к окислению. [c.89]

В другой статье [3] эти исследователи показали, что в качестве восстановителей можно использовать как полимеры только одного винилгидрохинона, так и его сополимеры с метилстиролом или со стиролом, сшитые дивинилбензолом при этом полимер окисляется и способен в дальнейшем играть роль окислителя. Эти процессы качественно продемонстрированы на дисках из фильтровальной бумаги, пропитанных поливинилгидро-хиноном, на которые затем наносили различные реактивы, используя технику радиальной хроматографии. Этими реактивами были водный раствор хлорного железа (около 0,05 н.) и свежеприготовленный феррицианид в фосфатном буфере с pH = 6,6. Обратимость продессов была показана на различных бумажных дисках следующим образом. На бумагу наносили небольшую каплю раствора иода в иодистом калии ири pH 6,4 или 7,0, в результате чего получали черновато-коричневое пятно. По мере введения чистого буфера пятно расширялось и окраска его исчезала, так как иод восстанавливался полимером. Если в этот момент снять с прибора верхнюю пластину и произвести пробу на свободный иод, то его не окажется, поскольку он полностью восстанавливается в поди д. [c.90]

Впервые использование электронообменных, или окисли-тельно-восстановительных, смол было предложено Кассиди который изготовил полимер винилгидрохинона, способный окисляться и восстанавливаться. Однако этот первый материал не был вполне удовлетворительным, так как при восстановлении и повторном окислении он терял свою активность. Позднее было показано что этот материал представляет собой низкомолекулярный полимер, состоящий в основном из димера и тримера, поведение которого непостоянно. Полученные высокомолекулярные полимеры и сополимеры вииилгидрохинона окисляются иодом окисленные смолы выделяют иод из растворов иодидов. [c.390]

Синтетические редокс-иониты. Типичный пример получения этих О.-в. п. (см. табл. 2) — поликонденсация гидрохинона с фенолсульфокислотой и формальдегидом (мол. соотношение 1 1 2). Наиболее химстойкий и реакционноспособный редокс-ионит получают из 4-пирогаллолкарбоновой к-ты, а также из винилгидрохинонов. В последнем случае полимер выдерживают в дихлорэтане, обрабатывают хлор-сульфоновой или конц. серной к-той, а затем подвергают гидролизу и обработке р-ром КС1. Полученный [c.218]

Окислительно-восстановительные иониты называют также редокс-полимерами или электронообменньши полимерами. Окислительно-восстановительные полимеры получают на основе гидрохинона, антрахино-на, нафтохинона, альдегидов, винилгидрохинонов, различных дивинило-вых мономеров и др. Эти полимеры применяются для удаления растворенного в воде кислорода, для восстановления ионов железа, хрома, ванадия, церия, титана, серебра и др. [c.311]

Из винилгидрохинона, гидроксильные группы которого защищены ацетатом или бензоатом, легко были получены полимеры с высоким молекулярным весом [23]. Для получения же поливинил-гидрохинона полимерные эфиры были омылены в отсутствие кислорода. [c.26]

Первый несомненно окислительно-восстановительный полимер получен Кассиди [4] и Упдеграффом [122]. Это продукт низкого молекулярного веса, образовавщийся в результате полимеризации винилгидрохинона он представляет лищь исторический интерес. [c.178]

Если полимеры и сополимеры дибензоата винилгидрохинона сульфировать концентрированной серной кислотой [121], то они становятся растворимыми в воде. Если сульфированный или не-сульфированный гомополимер винилгидрохинона титруется такими окислителями, как бром в воде или 90% уксусной кислоте, сульфат церия — в сернокислотном растворе или 50% уксусной кислоте, содержащей некоторое количество серной кислоты, или бихромат, то окисление, согласно спектральным данным, протекает быстро, в то время как электродные показания устанавливаются довольно медленно [93]. В ультрафиолетовом спектре поглощения гомополимера, растворенного в смеси диоксан — 90% метанол, максимум находится при 292 ммк, что характерно для гидрохи-йонных ядер. В процессе окисления интенсивность поглощения при этой длине волны падает и в то же время растет поглощение при 254 ммк, характерное для хинонной группы. Поглощение возра [c.179]

Эзрин с сотрудниками [22] сополимеризовали дибензоат винилгидрохинона БВГ и ДВБ, чтобы получить твердые, белые, непрозрачные гранулы, которые набухали в толуоле или бензоле. Полимер мог быть омылен, при этом получали гранулы, которые набухали в г 0ег-бутиловом спирте и становились светопроницаемыми, а при окислении — желто-коричневыми. Сополимер, полученный из БВГ, а-МС и ДВБ (5%), вел себя подобным образом и при омылении и окислении имел эквивалентный вес 92. Этот полимер в ди-бензоатной форме мог быть сульфирован. Сульфированный полимер, представляющий гранулы, которые сильно набухают в воде (7,3 мл воды на 1 г сухих гранул), мог быть быстро окислен водным титрантом и затем восстановлен. Сульфирование вызывало гидролиз эфирных групп, в результате освобождались фенольные гидроокислы и одновременно приблизительно одна сульфогруппа присоединялась к гцдрохинонному кольцу. [c.202]

С другой стороны, кислотно-основные свойства могут влиять на среднеточечный потенциал полимера. Так, при увеличении pH (см. гл. П1) потенциал гидрохинонных систем уменьшается, в то время как при уменьшении pH среднеточечный потенциал возрастает. Кроме того, отсюда следует, что в забуференной системе потенциал может оставаться постоянным. Мы синтезировали сополимеры дибензоата винилгидрохинона, винилпиридина и сложного винилового эфира, чтобы получить самозабуферивающиеся (слабокислотные и слабоосновные) сополимеры [7]. Такие системы должны поддерживать буферность редокс-системы. [c.224]

Дается понятие об окислительно-восстановительных (электронообменных, редокс- или электронопереносящих) полимерах, свойства которых иллюстрируются на примере заполиме-ризованного винилгидрохинона. [c.244]

Противоточные опыты с сульфированными водонабухающими терполимерами винилгидрохинона, а-метилстирола и дивинилбензола и сополимерами с виннлпиридином показали, что полимеры участвуют в ионообменных процессах с высокой скоростью, а в электрооб-менных — с низкой. [c.246]

Minsk L. М., Метод получения полимеров винилгидрохинона с использованием азо-бис-изобутиронитрила в качестве катализатора. Пат. США 2694693 от [c.258]

Полимеризация винилгидрохинона проходит при температуре выще 111° С (температура плавления мономера) по радикальноцепному механизму с образованием полимера следующего строения [c.472]

Винилгидрохинон представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с темп. пл. 111 °С. Полимеризация винилгидрохинона или его алкилпроизводных происходит при температуре выше температуры его плавления. Процесс можна ускорить введением инициаторов радикальной полимеризации. Полимер по внешнему виду напоминает полистирол. Поливинил-гидрохинон и алкилпроизводные поливинилгидрохинона предложены в качестве электронообменивающего фильтра для восстановления ионов. [c.439]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология