Поляризуемость атом связь

Поляризуемость атом — связь выражается формулой [c.335]

В. Поляризуемость атом — связь [c.119]

Поляризуемость атом — связь я., г характеризует изменение электронной плотности д в случае, когда резонансный интеграл связи 5 — 1 изменяет свою величину. Согласно определению [c.119]

Б. Поляризуемости атом — связь и связь — атом [c.133]

Поляризуемость атом — связь я,, ы имеет вид [c.256]

Выведите выражение для поляризуемостей атом — связь [c.539]

Величину Лу, цл называют взаимной поляризуемостью атом — связь. Далее, можно задаться вопросом, как изменяются порядки связей при изменении аир. [c.376]

В выражении (40) Ятт.гв —поляризуемость атом—связь [c.102]

Следует заметить, что при гидролизе бутен-2-илхлорида в условиях, благоприятствующих механизму 5ы2, аллильная перегруппировка все равно наблюдается, хотя причины, порождающие ее, несколько иные. В этом случае вследствие — /-эффекта атома галогена дефицит электронной плотности возникает не только на атоме С-1, непосредственно связанном с галогеном, но и на атоме С-3, входящем в винильную группу, вследствие легкой поляризуемости я-связи. Поэтому атака нуклеофильного реагента с приблизительно одинаковой степенью вероятности направляется как на атом С-1, так и на атом С-3. В первом случае по-видимому, реализуется линейное переходное состояние (34), которое не отличается от переходного состояния для реакций, протекающих по механизму 5к2, и образуется бу-тен-2-ол-1 (37). Во втором случае, по-видимому, может реализоваться как щестичленное циклическое переходное состояние (35) с синхронным перераспределением связей, так и линейное переходное состояние (36), что приводит к образованию изомерного продукта — бутен-1-ола-З (38). Таким образом, и в данном слу- [c.134]

Было рассчитано, что в реально существующем карбонильном соединений действительное смещение электронов легко /поляризуемой п-связи в сторону атома кислорода составляет 22% от предельно возможного смещения, при котором на ато-N4 углерода был бы полный положительный заряд. [c.184]

Повышению содержания продукта О алкилнрования способствует также наличие в углеводородном радикале субстрата электроноакцепторных заместителей например, соединения (100), (101) и даже (102), реагируя по жесткому центру аниона ацетоуксусного эфира, образуют исключительно продукты 0-ал-килирования. Напротив, при наличии в углеводородном радикале легко поляризуемой п-связи, как, например, в соединении (103), замещение на 80% идет по мягкому центру аниона ацетоуксусного эфира — по атому углерода. [c.249]

Заместители, имеющие —I- и —М-э ф ф е к т ы. Ординарная ковалентная связь между атомами различной химической природы в большей или меньшей степени полярна, причем отрицательный конец диполя находится на атоме более электроотрицательного элемента, стоящего в Периодической системе правее углерода. Если же в органическом соединении атом углерода связан с атомами этих же элементов не ординарной, а кратной связью, то вследствие большей поляризуемости кратной связи дипольные моменты значительно выше, например [c.341]

Однако аллильная перегруппировка протекает, и притом нацело, также и в тех случаях, когда реакция соответствует второму порядку, т. е. когда актом, определяющим скорость реакции, является столкновение двух молекул реагентов. В этом случае аниону, атакующему молекулу, легче атаковать крайний углеродный атом с его б-[--зарядом, чем связанный с галоидом углерод, который галоид экранирует своим отрицательным зарядом. Атакуя крайний углерод с 6+-зарядом, анион вследствие легкой поляризуемости я-связи отодвигает ее электроны к углероду, несущему галоид, и выталкивает последний в виде аниона [c.308]

Электроны сг-связей (часто называемые о-электронами) движутся в строго ограниченной зоне, они локализуются вокруг оси, проходящей через центры двух атомов. Электронное облако этих ато.мов с трудом поддается воздействию внешних факторов, что находится в соответствии с данными о слабой поляризуемости ст-связи. [c.16]

Между поляризуемостями связь— атом и атом — связь Лг, существует простое отношение первая в два раза меньше второй. [c.335]

Рассматриваемую здесь поляризуемость следует отличать от поляризуемости, которую определяют при изучении поляризации молекул в электрическом поле. Мы обсудим понятие поляризуемости, введенное недавно в теорию МО Коулсоном и Лонге-Хиггинсом [7]. Это понятие характеризует поведение сопряженной системы при действии малых возмущений. Различают четыре типа поляризуемости атом — атом, связь — атом, атом — связь и связь — связь. [c.117]

Степень поляризуемости двойной связи увеличивается с вв -дением в молекулу этилена (или бутадиена) полярных атом Ь [c.82]

Гетероциклические системы, в которых атом азота замещает метиновую группу, имеют спектры, близкие к спектрам углеводородов. Интенсивность иногда бывает больше у азотсодержащих гетероциклов, однако разница невелика. Ббльшая поляризуемость азометиновой связи, по сравнению с этиленовой, обнаруживающаяся, например, при сравнении цвета стильбена и бензальанилина, играет малую роль в циклических резонаторах. [c.441]

Найдите поляризуемости атом — атом, атом — связь и связь — связь в бензоле в приближении МОХ МО и энергии МО бензола имеют вид [c.313]

Теорема 9.1. В четном альтернантном углеводороде поляризуемости связь — атом и атом — связь равны нулю. [c.492]

Эти таблицы особенно полезны в качестве базиса для дальнейших расчетов с применением метода возмущений. Они составлены при помощи программы, приведенной полностью на ФОРТРАНе. В них содержатся не только собственные значения, коэффициенты линейных комбинаций, плотности зарядов и порядки связей, но также и не рассмотренные в этой книге поляризуемости атом — атом, [c.277]

И В этом случае алкилзамещенный атом углерода в значительной степени способствует присоединению ввиду большей поляризуемости ДВОЙНОЙ связи [112—114]. [c.238]

Галогенпроизводные этилена, содержащие два заместителя (атомы хлора, брома и иода), полимеризуются лишь в том случае, если оба атома присоединены к одному атому углерода. Такая несимметричность строения мономера 1 обусловливает увеличение его дипольного момента, а следовательно, и поляризуемости я-связи. Пространственные затруднения при полимеризации этих мономеров невелики, поэтому 1,1-галогензамещенные этилена полимеризуются с образованием высокомолекулярных веществ. [c.308]

Существенное отличие групп NO2 и N от Hal, ОН и NHa заключается в знаке мезомерного эффекта. Ни атом азота нит-рогруппы, ни атом углерода группы N, которыми эти группы связаны с атакуемым атомом углерода, не имеют неподеленных нар электронов, обусловливающих появление -f/Vi-эффекта, но несмотря на это они прочно связаны с атомом углерода субстрата. В данном случае повышение прочности связи уходящей группы X с субстратом заключается в следующем. С одной стороны, вследствие высокой поляризуемости кратных связей, на атомах кислорода в группе NO2 и на атоме азота в группе GN сосредоточивается значительная избыточная электронная плотность. С другой стороны, на атоме азота в нитрогруппе имеется полный положительный заряд, а на атоме углерода в группе N — значительный дефицит электронной плотности, что вызывает поляризацию соседних связей С—Н и повышает склонность атомов водорода к отщеплению н виде протонов, причем [c.119]

Рассмотренный механизм переноса электронного заряда требует, чтобы связь А—Н отличалась заметной поляризуемостью, атом А— высокой электроотрицательностью, а атом В — донорными свойствами.. Последним способствует наличие у атома В неподеленной электронной пары. Точные квантовомеханические расчеты показывают, что при сближении молекул раньше начинается их взаимная поляризация, а затем уже перенос заряда. Следовательно, ориентационное и индукционное взаимодействие способствует переносу заряда. При образований водородной связи помимо переноса заряда свой вклад в общее понижение энергии вносят электростатическое, индукционное и дисперсионное взаимодействия обеих молекул. Таким образом, специфическое взаимодействие молекул через водородную связь осуществляется наряду с универсальным ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Если иногда энергия водородной связи сравнима или меньше энергии последнего, то и при этом водородная связь благодаря свойству направленности играет важную роль в строении образующихся комплексов. Как видно, взаимодействие молекул посредством водородной связи является промежуточным между ван-дер-ваальсовым взаимодействием и химической связью, точнее, включая черты того и другого типа взаимодействий. [c.269]

Строение органических соединений. Для орг. соед. характерны неполярные ковалентные связи С—С и полярные ковалентные связи С—О, С—N, С—Hal, С—металл и т.д. Образование ковалентных связей было объяснено на основании развитых Г. Льюнсом и В. Косселем (1916) предположений о важной роли электронных образований-октетов и дублетов. Молекула устойчива, если валентная оболочка таких элементов, как С, N, О, Hal, содержит 8 электронов (правило октета), а валентная оболочка водорода-2 электрона. Хим. связь образуется обобществленной парой электронов разл. атомов (простая связь). Двойные и тройные связи образуются соотв. двумя и тремя такими парами. Электроотрицат. атомы (F, О, N) используют для связи с углеродом не все свои валентные электроны неиспользо-ванвые электроны образуют неподеленные (свободные) электронные пары. Полярность и поляризуемость ковалентных связей в орг. соед. в электронной теории Льюиса-Косселя объясняется смещением электронных пар от менее электроотрицательного к более электроотрицат. атому, что находит выражение в индуктивном эффекте и мезомериом эффекте. [c.398]

Понижение энергии активации и энергии разрыва связи С—Н (или С -X) по мере накопления числа метильных групп при атоме С едва ли может быть обусловлетю влиянием остаточных зарядов, как это наблюдалось в случае хлоридов, поскольку в предельных углеводородах нельзя ожидать заметной электрической асимметрии связей. Эту закономерность С1юрее следует сопоставить с различием продольных поляризуемостей связей С—С и С—Н [1155] (т. е. поляризуемостей в направлении линии связи). Так же как и в случае реакгщй атомов штрик с хлоридами, можно предположить, что отрыв атома Н, сопровождающийся перераспределением электронов связи С—Н, будет происходить тем легче, чем больше продольная поляризуемость остальных связей, со единяющих атом С с соседними атомами. Согласно Денбигу [534], продольная поляризуемость связи С—С, равная 1,68 10 2 сл , более чем в два [c.238]

Робинсон [9] считает, 1гго необходимость представления об элек-тромерной поляризуемости в такой же мере вытекает из поведения изолированной двойной связи (уравнения 1 и 2), как и из поведения сопряженных двойных связей (уравнения 3 и 4). Это, несомненно, верно в том смысле, что в случае Е эффекта электронная пара может в предельном случае окончательно уйти из октета одного из атомов, не вызвав этим распада молекулы. Автор данной книги считает, однакоже, что нет существенной разницы между разрывом С—Н связи в насыщенном углеводороде, подвергающемся воздействию, скажем, хлора, и разрывом одной связи С=С под действием того же реагента. Конечно, поляризуемость последней связи значительно больше, но это только количественная, а не качественная разница. Однако автор полагает, что в случае сопряженных систем надо ожидать механизма поляризуемости, существенно отличающегося от индуктомерной поляризуемости, так как здесь имеет место новое явление, состоящее в передаче электрического заряда от атома к атому вдоль цепи [c.82]

Большое влияние на поляризуемость молекулы оказывает динамическое электронное смещение Ed, часто именуемое электромерньш или таутомерным эффектом. Суть его сводится к тому, что под воздействием внешнего фактора усиливается электронное смещение двойных и тройных я-связей вплоть до полного перескока я-электронной пары. Смещение Ed считается отрицательным, когда атом или группа атомов принимают смещенные я-электроны и приобретают отрицательный заряд, и положительным, если атомы или группы атомов отдают я-электронную пару и приобретают положительный заряд. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология