Европий спектр

Краснов Ю. Восточная Европа новый спектр политических сил // Коммунист.- 1991.-№ 10,-0.99-110 [c.115]

Однако получение европия (II) и изучение его спектра поглощения [66] требует специального аппаратурного оснащения. [c.205]

Этот комплекс обладает способностью дополнительно координироваться с соединениями, имеющими функциональные группы со свободными электронными парами. Спектры ПМР вошедших в комплекс органических соединений подвергаются существенным изменениям. При этом величина сдвига сигнала зависит от расстояния между атомом европия (т. е. местом координации) и соответствующим протоном. В применении к оксимам это означает, что сигналы радикалов, находящихся в син-положении к ОН-группе, оказываются сдвинутыми от своих нормальных положений сильнее, чем сигналы радикалов в анти-положении. [c.566]

С.р. применяют гл. обр. в спектроскопии ПМР для упрощения расшифровки спектров и увеличения их информативности. Действие С.р. иллюстрирует рис. 1. Как видно, при введении р-дикетоната европия полностью разрешаются сигналы И не только при разных атомах С в цикле, но и сигналы Н в экваториальной и аксиальной ориентации При этом проявляется расщепление, обусловленное спин спиновым взаимодействием. Разрешение спектра смеси Л и Х-изомеров, достигаемое в присут. хирального С.р (рис. 2), достаточно для определения энантиомерного соста ва смеси. [c.307]

Чистоту полученного европия можно определить по спектру поглощения. В слое толщиной 5—10 см разбавленного раствора соли европия (3) видны две четкие линии около 4650—5350 А. Солянокислый раствор дает линии приблизительно той же интенсивности. В растворе ацетата последняя линия приблизительно так же сильна, [c.68]

В работе [87] описаны спектры диффузного отражения редкоземельных форм цеолитов X и У, полученных обменом на неодим N(1 и европий Еи (химический состав не приводится). Редкоземельные формы цеолитов или а) прогревались на воздухе при 250 II 594 °С и затем обрабатывались паром (1 атм) при 675 °С (цеолит X) или при 750 °С (цеолит У), или же б) активировались 4 ч при 10 мм рт. ст. и 700 °С (цеолит X) или 800 °С (цеолит У). Полученные спектры отражения типичны для катионов редкоземельных элементов с координационным числом по кислороду [c.484]

Очень редко в гранате наблюдается твердая фаза оксида иттрия. Она была обнаружена в кристаллах ИАГ, активированных трехвалентным европием, при изучении электронно-колебательных спектров иона Еи +. [c.184]

Применение для определения строения окружения ионов спектров са.мих ионов и.меет явное преи.мущество перед классическими методами инфракрасной (ИК) спектроскопии и комбинационного рассеяния (КР). В ИК и КР спектры дают вклад все эле.менты структуры исследуемых систем, как правило, многоатомных, что приводит к многочисленным наложениям спектральных линий, в то время как на оптических спектрах ионов-зондов отражается лишь влияние ближайшего окружения этих ионов. В качестве редкоземельного зонда наиболее часто используется европий. [c.199]

Аналогично выращивались кристаллы алюмината иттрия, скорость кристаллизации алюмината 8 мм/ч, концентрация европия 0,017 от количества иттрия. Спектры возбуждения люминесценции кристаллов при температурах 77 и 300 К регистрировались на частотах переходов Еи + в области 560—710 нм, с по- [c.200]

По-видимому, центры люминесценции самария в ИАГ аналогичны центрам люминесценции европия. В спектрах люминесценции заметен также вклад неконтролируемой примеси хрома. Ионы хрома дают в спектрах люминесценции интенсивную дублетную [c.202]

Рис. 79. Электронно-колебательные полосы — / о-перехода европия в спектрах возбуждения люминесценции в кристаллах

Таким образом, исследования показали, что ЭК спектры европия могут быть использованы для установления структуры кристалла, определения структурного положения редкоземельного элемента в кристаллах, выявления неконтролируемых примесей. [c.203]

Перхлораты редкоземельных металлов. Сообщалось о спектрах с длинами волн от 260 до 1200 ммк для водных растворов перхлоратов празеодима,неодима, самария,европия, гадолиния, диспрозия, эрбия и иттербия . Спеддинг и Яффе определили числа переноса, эквивалентные электропроводности, коэффициенты активности и плотность водных растворов перхлоратов указанных восьми редкоземельных металлов. [c.58]

Следует оговорить, что спектры ЯМР оптических изомеров в оптически неактивной (ахиральной) среде не различаются между собой. Для индуцирования их неэквивалентности, делающей возможным исследование оптической чистоты, в раствор обычно добавляют хиральный сдвигающий реагент, например трис-(3-три-фторметилоксиметилен-й-камфорато)-европий [c.40]

Метод лантаноидных сдвигающих реагентов (ЛСР, LSR) появился в ЯМР-спектроскопии в 1969 году. Начало ему положили работы К. Хинкли, Дж. Сандерса и Д. Уильямса, которые обратили внимание на то, что трис (дипивалоилмета-нат) европия-ИI, сокращенно Ей (ДПМ)з1 вызывает сильные избирательные сдвиги сигналов в спектрах ЯМР разнообразных органических соединений без заметного уширения линий. На рис. 46 показано, как меняется спектр ПМР н-пентанола при добавлении Ей (ДПМ)з. При отсутствии реагента в спектре этого соединения удается идентиф ицировать только два сигнала пик гидроксильной группы и триплет соседней с ним метиленовой группы. Остальные протоны, как и в случае других высших гомологов, дают сложную бесструктурную полосу. После добавления около 0,7 моль Ей (ДПМ)з спектр н-пента-нола распадается на ряд мультиплетов с ярко выраженной структурой, которую можно интерпретировать по правилам спин-спинового взаимодействия первого порядка. [c.102]

Известен родственный метод, не требующий превращения энантиомеров в диастереомеры. Он основан на том факте, что ЯМР-спектры энантиомеров в хиральных растворителях в принципе должны отличаться. В некоторых случаях сигналы достаточно разделены, и по их интенсивности можно установить относительное содержание каждого из энантиомеров [101]. Другой разновидностью метода, дающей зачастую лучшие результаты, является использование ахирального растворителя с добавлением хирального лантаноидного сдвигающего реагента, например трис(З-трифтороацетил-сг-камфорато) европия (III) [102]. Сдвигающие реагенты группы лантаноидов обладают свойством уширять ЯМР-сигналы молекул, с которыми они могут образовывать координационные соединения, например спиртов, карбонильных соединений, аминов и др. при этом сигналы двух энантиомеров сдвигаются неодинаково. [c.162]

Известны методы определения европия [66] по спектрам поглощения аква-иона Ей (И) в присутствии самария и гадолиния. Чувствительность определения европия в виде аква-иона Ей (И) значительно выше, чем в виде аква-иона Ей (П1) молярные коэффициенты пога-щения аква-нона Ей (И) при X 248 и X 320 нм равны 1,21 10 и 4,29 10 соответственно молярный коэффициент погашения акваиона Ей (III) при к 394 равен 2,7. Кроме того, могут использоваться восстановительные свойства Ей (И) в реакциях с окрашенными реагентами, обладающими окислнтелнымн свойствами (например, пири-дилазонафтолом илн пиридилазорезорцнном) [67], что тоже приводит к значительному повышению чувствительности определения европия. [c.205]

ДПМ-дипивалоилметан-2,2,6,6-тетраметил гептан-3,б дио-ном . Использование комплексов европия объясняется очень коротким временем релаксации ионов редкоземельных элементов. Поэтому комплексообразование с этим элементом приводит к незначительному уширению резонансных линий, в то время как парамагнитные сдвиги их оказываются существенными. Координируясь с неподеленной парой электронов функциональной группы, это соединение европия индуцирует большие парамагнитные сдвиги. Так, например, в спектре бензилового спирта ароматические протоны обусловливают широкий синглет, при добавлении Ей (ДПМ)з спектр легко интерпретируется по правилам 1-го порядка (рис. 2.9). [c.88]

Комплексы с празеодимом и иттербием показывают аналогичные результаты. Эти вещества, называемые шифт-реагентами, нашли широкое применение, так как они позволяют существенно упростить сложные спектры, в которых имеется перекрывание большого числа сигналов. Эффект до некоторой степени аналогичен влиянию полей Во с большой напряженностью, например полей сверхпроводящих соленоидов. При использовании шифт-реагентов существенно возрастает объем спектральной информации, особенно в случае насыщенных соединений, например в спектре адаманта-нола-2 (рис. IX. 34). Здесь удалось выявить все протоны и все геминальные константы спин-спинового взаимодействия, имеющие наибольшие значения из всех возможных констант в этом соединении. Отметим, что при использовании европия ушнрения линий, вызванные парамагнитным моментом, относительно невелики. [c.356]

Помимо ограничений, связанных с чувствительностью, т. е. минимальным количеством вещества, требуемого для получения информативного спектра, выбор объектов исследования, как правило, ограничен диамагнитными комплексонатами. Наличие у катиона неспаренного электрона не только не позволяет наблюдать ЯМР самого парамагнитного иона соответствующего изотопа, но и значительно уширяет линии ЯМР лиганда. Регистрация последних становится возможной лишь при высокой лабильности комплекса или при коротком времени электронной релаксации иона. Такие катионы, как гадоли-ний(П1), марганец(И), имеют большие времена релаксации (10 —10 9 с), и поэтому для них наблюдать ЯМР лиганда не удается. В какой-то мере этот недостаток может быть скомпенсирован использованием ЭПР-спектроскопии комплексов этих ионов. Напротив, такие катионы, как неодим (П1), европий(1П), никель(П), характеризуются короткими временами электронной релаксации (менее 10 с), что позволяет регистрировать спектры ЯМР лиганда. Спектры ЭПР в этих условиях имеют плохое качество. Таким образом, ЯМР и ЭПР спектроскопия [c.417]

Весьма ценную информацию дают спектры ЯМР, снятые в присутствии парамагнитных ионов лантанидов, таких, как европий (Ей) и празеодим (Рг) [169, 169а]. Эти ионы индуцируют существенные сдвиги многих сигналов ЯМР, что при наличии определенных эмпирических соотношений помогает определить структуру того или иного соединения. [c.187]

Р. 3. э., в частности гадолиний, самарий и европий, обладают характерными спектрами свечения в фосфорах, причем интенсивность свечения пропорциональна концентрации элемента [106, 135, 1554, 1830, 1831, 1832, 1833, 1961, 1990]. Для определения р. з. э. в металлическом тории Лёвшин, Арапова и Баранова [136] используют метод малых добавок, заключающийся в сравнении яркости одинаково приготовленных фосфоров без добавления активатора — определяемого р. 3. э.— и с известными добавками его. [c.224]

Саундерс и Вильямс [84] описали применение трис-(дипива-лоилметаната)европия для получения спектров первого порядка и вообще простых спектров. В их работе описаны интересные эффекты, возникающие при анализе бензилового спирта и я-гексанола. Этим же методом можно анализировать и другие функциональные группы, такие, как кетоны, простые и сложные эфиры и амины. И хотя сам метод предназначен главным образом для структурных определений, его применимость для анализа функциональных групп очевидна. Производное европия связывается с функциональной группой, и его действие уменьшается по мере увеличения расстояния между протонами и функциональной группой. [c.69]

Рис. 3.3. Структура хирального сдвигающего реагента [трис(3-трифторметилокси-метилен)-(+)-камфорато]-европия(1П) (Еи[( + )-Гасат]з), вызывающего расщепление сигнала и его сдвиг в слабое поле в спектрах ЯМР соединений, способных взаимодействовать с атомом металла.

В годы существования СССР Министерство нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности проектировало шинные заводы так, чтобы в непосредственной близости от них располагались заводы, поставляющие им основные материалы каучуки, технический углерод и т.п. Ярким примером этого является Нижнекамский промышленный район, включающий в себя крупнейший в Европе производитель каучуков ОАО Нижнекамскнефтехим , крупнейший производитель шин ОАО Нижнекамскшина , Нижнекамский завод технического углерода. Другим, не менее типичным, является Волжский промышленный район, в котором есть комплекс заводов, работающих на единый конечный продукт - шины. Это сам шинный завод Волтайр Волжский завод синтетического каучука Волжский каучук , поставляющий ему полиизопреновый каучук АО Волжское химволокно , производящее разные марки текстильного шинного корда Волгоградский завод технического углерода и Волгоградский сталепроволочный канатный завод, поставляющие сажу и металлокорд и расположенные в непосредственной близости от г Волжска и, наконец. Волжский АО Оргсинтез , на котором производятся ускорители серной вулканизации и другие ингредиенты. Такое комплексное проектирование предприятий, работающих на единый конечный продукт, позволяет значительно удешевить его производство за счёт резкого сокращения транспортных расходов. С другой стороны компактное расположение химических предприятий с повышенным потреблением энергии, пара, воды и широким спектром отходов создаёт большие экологические проблемы, способные затронуть очень большие регионы. [c.497]

Независимым подтверждением сделанного отнесения сигналов протонов каждого из изомеров являются результаты, полученные при записи спектра в присутствии добавок трис(дицивалоилметана-то)европия[Еи(ДПМ)з1 и сопоставлении сдвигов линий (ДХС) комплекса относительно их положения в спектре-образца без добавки [95] (см. рис. 8). Из такого сопоставления спектров (рис. 8, а и 6) очевидно следующее во-первых, значения ДХС Н в спектре тракс-изомера приблизительно в 3 раза превосходят соответствующие значения для г ис-изомера во-вторых, в каждом из изомеров ДХС Ш ДХС H а Д ХС Ш Д ХС ii . Как известно 1Э6] в случае псевдоконтактного механизма взаимодействия величина Д ХС для аксиально симметричных комплексов определяется расстоянием г от координирующего иона до резонирующего ядра лиганда и углом 9 между соответствующим радиус-вектором и осью симметрии комплекса Еи +. [c.33]

В ИРЭ АН под руководством В. Ф. Золина проведены исследования электронно-колебательных (ЭК) спектров европия в ИАГ, лютеций-алюминиевом гранате (ЛАГ) и алюминате иттрия (АИТ), результаты которых приводятся в настояще.м разделе. Монокристаллы граната для этих целей были выращены методом горизонтальной направленной кристаллизации на установке СГВК при вакууме (Р 0,01 Па). В качестве тиглей использовались молибденовые контейнеры (лодочки, вмещающие 250—300 р шихты). [c.199]

Сопоставление линий в ЭК, ИК и КР спектрах позволяет связать полосы ЭК спектров со сдвигами 80—230 см относительно sDq— Fq перехода европия с трансляционными колебаниями с участием катионов. Линии со сдвигами 230—480 см- можно отнести к либрационным и трансляционным колебаниям тетраэдров АЮ45-и к деформационным (V4) колебаниям этих тетраэдров, сильно связанным с колебаниями катионов, 480—600 см — к проявлению деформационных (V2) колебаний ЛЮ4 , обособленную группу линий со сдвигами в области 660—850 см — к валентным колеба- [c.201]

При расшифровке спектров ЯМР кетонов, спиртов, аминов, амидов и других классов соединений, обладающих основными свойствами, чрезвычайно полезным оказывается использование добавок комплексов европия (1П), празеодима (П1) и других лантанидов с -дикетонами. Эти комплексы получили название парамагнитных (или лантанидных) сдвигающих реагентов или шифт- реагентов Наиболее часто используются производные европия (П1) трис-(дипивалоилметанато)-европий (I) и трис-1,1,1,2,2,3, 3-гептафор-7,7-диметил-4,6-октандионато-европий (II). Общеприняты сокращенные названия Eu(.dpm)3 — (I), Eu(fod)s — [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология