Стереоизомеры диастереоизомеры

Оптические изомеры (диастереоизомеры). У соединений с двумя асимметрическими атомами углерода в общем случае имеется по две пары стереоизомеров — диастереоизомеры, причем каждый член любой из диастереоизомерных пар отличается от другого как предмет от своего зеркального изображения и образует с ним оптически недеятельное рацемическое соединение. Если у обоих асимметрических атомов углерода имеется один и тот же набор заместителей, то одна из диастереоизомерных пар вырождается, представ- [c.133]

N-алкилзамещенные 5-хлорметил-1,3-оксазолидины являются смесью двух стереоизомеров в соотношении 1 1. Об этом можно судить по более сложной структуре спектров ЯМР Н и наличию двух синглетов от протона во втором положении. Диастереоизомеры этих соединений, можно считать в равной степени термодинамически ус- [c.19]

Если образуются два асимметрических центра, то при этом получаются четыре стереоизомера, соответствующие двум рацематам. Один из этих диастереоизомеров может, однако, образоваться в незначительном количестве (по сравнению с другим). В этом случае синтез является стереоспецифическим. Когда он проведен с активным промежуточным соединением, уже содержащим один асимметричный атом углерода, то это приводит к образованию второго центра лишь в одной из двух возможных форм. [c.416]

IV (—а, -fb). Стереоизомеры, которые, подобно - и - или - и / -кислотам, не идентичны и не являются зеркальными изображениями друг друга, называются диастереоизомерами или диастереомерами (греч. dia — раздельно). [c.98]

Конфигурации I и II (так же, как и конфигурации III и IV) относятся друг к другу, как несимметричный предмет к своему зеркальному изображению в то же время ни одна из конфигураций не совпадает с другой ни при каком вращении (в плоскости чертежа). Таким образом, мы должны иметь здесь две различные пары оптических антиподов, и каждая пара при смешении в равных количествах должна дать недеятельное вещество. Стереоизомеры с конфигурациями I и III, а также II и IV, не являющиеся антиподами, называются диастереоизомерами. [c.579]

В одной и той же реакции два диастереоизомера эритро и трео часто реагируют с различными скоростями. Это явление связано в основном с различием стери-ческих взаимодействий в переходных состояниях, соответствующих каждому из двух стереоизомеров. [c.88]

Раздельное получение индивидуальных стереоизомеров требует специальных приемов, т. к. обычные химич. реакции приводят, как правило, к образованию смесей пространственных изомеров. Разделение смесей геометрич. изомеров производят, используя различные физико-химич. методы, напр, перегонку, кристаллизацию, экстракцию, адсорбционные методы. Для получения индивидуальных антиподов оптических приходится прибегать к асимметрическому синтезу или расщеплению рацематов с образованием диастереоизомеров, к специальным адсорбционным или биохимич. методам. [c.527]

И (+)-треозы являются энантиомерами. С другой стороны, сравнивая любую из эритроз с любой из треоз, находят, что, будучи стереоизомерами, они не являются зеркальными отображениями друг друга. Такие стереоизомеры, некоторые из которых или все диссимметричны, но не являются зеркальными изображениями друг друга (и, следовательно, не являются энантиомерами), называются диастереомерами (или диастереоизомерами). Очевидно, для того чтобы иметь диастереомеры, соответствующие данной структурной формуле, [c.26]

Е-5.6. Стереоизомеры, которые не являются энантиомерами, называются диастереомерами (диастереоизомерами). [c.502]

Стереоизомеры конфигурации (I) и (1П), а также (П) и (IV), не являющиеся антиподами, в то же время оказываются диастереоизомерами. [c.483]

Пары стереоизомеров (например, I и III, I и IV или II и III, II и IV), характеризующиеся у одних асимметрических атомов углерода одинаковым пространственным расположением атомных групп и взаимно противоположным — у других, называются диастереоизомерами. [c.219]

Трео- и эритро-изомеры. Разделение стереоизомеров на антиподы и диастереоизомеры производится на основании сравнения расположения атомных групп у асимметрических центров в разных стереоизомерных молекулах. В стереохимии, однако, важным является и сравнение расположения атомных групп у разных центров асимметрии в пределах одной молекулы. [c.220]

Из 16 пространственных изомеров альдогексоз половина изомеров, т. е. 8, имеет антиподы в виде остальных 8 изомеров, иными словами, существует 8 пар антиподов альдогексоз. Каждому изомеру соответствует один антипод, остальные 14 стереоизомеров являются по отношению к нему диастереоизомерами. Ранее упоминалось, что чем больше асимметрических атомов углерода содержат диастереоизомеры, тем более они отличаются по свойствам. Отсюда понятно, что альдогексозы, являющиеся диастерео- [c.239]

Наряду с электронными представлениями наибольшие трудности для восприятия обычно представляют вопросы стереоизомерии, в связи с чем этим вопросам мы стремились уделить должное внимание. Особое значение мы придаем глубокому уяснению понятий антиподы и диастереоизомеры , которым, по нашему мнению, в учебной литературе уделяется мало внимания. В то же время, базируясь именно на этих понятиях, возможно легко объяснить такие сложные вопросы, как химический метод разделения антиподов и относительный асимметрический синтез. [c.5]

Энантиоморфные формы и диастереоизомеры. По степени различия стереоизомеры делят на энантиоморфные формы и диастереоизомеры. Ниже приведены схематически 4 стереоизомерные формы вещества, обладающего двумя асимметрическими атомами углерода, находящимися в точках пересечения вертикальной и горизонтальных линий и связанных с атомными группами те, а, п и р, Ъ, ц а а [c.240]

Влияние стереоизомерии макромолекулы на кинетику и механизм химических реакций имеет ту же природу взаимодействия валентно не связанных атомов и групп, которое проявляется в мире малых молекул и широко используется для получения диастереоизомеров. [c.262]

Из сказанного следует, что в случае асимметрических соединений с несколькими асимметрическими углеродами для каждого из 2" стереоизомеров среди них имеется только один зеркальный изомер, а остальные диастереоизомер ны ему. Диастереоизомеры могут отклонять плоскость поляризации как в одном и том же, так и в противоположных направлениях, но в отличие от зеркальных изомеров их углы вращения различны по величине. Кроме того, диастереоизомеры отличаются и по другим свойствам они имеют различные температуры плавления, растворимости и т. п. Зеркальные изомеры при смешении в равных количествах образуют оптически недеятельные рацематы (стр. 201). В случае а-, Р-диоксимаслянойГ кисло-ты возможны два рацемата из смеси изомеров I и II и из смеси изомеров III и IV. Естественно, что эти рацематы различны по свойствам. [c.208]

Первыми описанными в литературе примерами топологической стереоизомерии были топологические диастереоизомеры. Циклические ДНК существуют в разнообразных топологически отличных изомерных формах, включая узловые циклы с одним переплетением и двойные циклы. Соответственно ферменты, вызывающие взаимопревращение таких изомеров, имеют общее название топоизо-меразы [10] . Насколько нам известно, примеры топологических диастереоизомеров, помимо ДНК, отсутствуют. [c.41]

Как уже упоминалось, стереоизомеры могут подразделяться по их свойствам симметрии. Два хиральных стереоизомерау являющихся зеркальным изображением друг друга, называются энантиомерами или оптическими антиподами. Стереоизомеры, не являющиеся энантиоме-рами, называются диастереоизомерами или, короче, диастереомерами. [c.90]

При рассмотрении приведенных формул можно убедиться, что структуры 3 и 4 являются оптическими антиподами, а 1 и 2 при повороте на 180 в плоскости чертежа совпадают, т. е. они соответствуют конфигуращп одной молекулы, получившей название мезо-винной кислоты. Мезовинная кислота не обладает оптической активностью вследствие внутримолекулярной компенсации. Следовательно, для винных кислот возможно существование двух оптических антиподов (3 и 4), их рацемической смеси и неактивной мезовинной кислоты. Если сравнивать стереоизомеры 3 и 4 с мезоформой, то окажется, что они имеют одинаковое расположение групп Н и ОН у одного асимметрического атома углерода и разное — у другого. Такие стереоизомеры называются диастереоизомерами. Они отличаются друг от друга не только по величине угла вращения, но и по физическим и химическим свойствам. [c.154]

Диастереоизомерия. Если число асимметрических атомов углерода больше одного, то возрастает и количество возможных стереоизомеров. Рассмотрим сначала случай двух асимметрических центров на [c.19]

Стереоизомеры, не являющиеся оптически.ми антиподами, называются диастереоизомерами, или диастереомерами. Примерами диасте-реомеров могут служить, например, -винная кислота и мезовинная кислота, -борниловый эфир -молочной кислоты и -борниловр й эфир Д-молочной кислоты и т. п. [c.19]

Согласно этой гипотезе, разделение стереоизомеров зависит от своеобразин пространственных условий вокруг асимметрического атома углерода. Атака хлораниона на метоксильную группу, вероятно, пойдет предпочтительнее со стороны пространственно менее затрудненного атома водорода, чем са стороны более затрудненной метильиой группы СНз(С), т. е. в основном (или исключительно) в направлении й, и приведет к образованию одного диастереоизомера, состоягцего из двух энантиомеров. [c.57]

Оптическая (зеркальная) изомерия обусловлена наличием в молекуле асимметрич. атомов углерода или реже асимметрич. атомов других элементов. Один асимметрический атом углерода определяет существование двух зеркальноизомерных веществ, различающихся направлением вызываемого ими вращения плоскости поляризованного света при полной идентичности всех остальных физич. и всех химич. свойств. Число возможных оптич. стереоизомеров определяется числом асимметрич. атомов С в молекуле и составляет 2 , где п — число асимметрич. атомов углерода в молекуле. При нескольких асимметрич. атомах в молекуле появляется возможность образования диастереоизомеров, отличающихся таким сочетанием элементов асимметрии, при к-ром эти изомеры не относятся друг к другу, как предмет к своему зеркальному изображению. Поэтому они различаются не только вращением плоскости поляризации света, но и другими физич. и в нек-рой мере химич. свойствами. Примером диасте-реомеров могут служить винные кислоты. [c.525]

Из многих видов изомерии, проявляемых координационными соединениями, наибольшее внимание привлекает стереоизомерия, т. е. изомерия пространственного расположения атомов в молекуле. Известны три формы стереоизомерии геометрическая, оптическая и диастереоизомерия. Определение истинной трехмерной структуры данного изомера, которая бы отражала положение каждого атома в комплексе относительно всех других атомов, представляет очень большую трудность, преодолеть которую удалось лишь недавно с помощью новейших методов исследования и приборов. [c.11]

Эту структуру называют абсолютной конфигурацией соединения. Такой термин обычно ограничен случаями оптической изомерии и диастереоизомерии, однако в настоящей работе будут разобраны методы изучения всех трех видов стереоизомерии. Кроме того, термином абсолютная конфигурация часто пользуются в тех случаях, когда для превращения одного изомера в другой необходим разрыв связи. Никаких ограничений такого типа в настоящей работе не использовали. Термин абсолютная конфигурация применяется нами для обозначения структуры комплекса как единого целого даже в тех случаях, когда по некоторым механизмам, таким, как механизм скручивания Рэйя и Датта [15], Бейлара [I, 9, 16] или Шпрингера и Сиверса [18], переход от одной структуры к другой возможен без разрыва связей. Без этого ограничения нельзя провести различие между абсолютной конфигурацией и конформацией, как это делается обычно. В настоящей работе понятие конформации, однако, применяется не ко всему комплексу, а скорее к распо- [c.11]

Таким образом, в молекуле комплекса может существовать несколько источников диссимметрии, что приводит к диастереоизомерии. Диастереоизомеры, или диастереомеры — это стереоизомеры, обладающие одними и теми же элементами диссимметрии некоторые из них (но не все) являются энантиомерными. [c.28]

Следовательно, в этой реакции происходит не соединени оптически-активного основания с рацемической кислотой, н чем основывались возражения против этого синтеза, а образует ся смесь равных количеств диастереоизомеров I и II. Если тепер проводить декарбоксилирование, то следует ожидать, чт скорости разложения будут различны для этих диастереоизомеро Если же декарбоксилирование провести полностью, то оба диа стереоизомера будут переведены в соответствующие бруциновы соли метилэтилуксусной кислоты. Конечный продукт тогда буде состоять из равных количеств бруцин-(—)-мет ил этил ацетата и бр> цин-(+)-метилэтилацетата, из которых получится рацемическа метилэтилуксусная кислота. [c.27]

Э. Ф ишер первый использовал принцип диастереоизомерии для создания общего метода разделения стереоизомеров аминокислот. В этих, открывающих белковый цикл исследованиях, Фишер, как и во многих последующих работах, проявил свою способность модифицировать и использовать для разрешения возникающих проблем самые различные методы. В основе способа разделения оптических антиподов находилось их соедине- [c.70]

Недостатком этого метода, так же как и многих других, являлась трудность получения оптически однородных продуктов. Дело в том, что а-галоидацил-галоидангидриды имеют а-асимме-трический атом углерода и существуют, по меньшей мере, в двух стереоизомерных формах [201]. В результате реакции оптически активной аминокислоты или пептида с рацемической смесью га-лоидангид идов образуется смесь диастереоизомеров. Снизить выход одного из стереоизомеров можно подбором таких условий, при которых разница скоростей образования диастереоизомеров довольно значительна. Это редкий случай, и поэтому требуется проводать разделение смеси диастереоизомеров дробной кристаллизацией, которую и применял Фишер. Однако, это настолько трудоемкая операция, что он вынужден был направить свое внимание на синтез галоидо-ангидридов оптически активных а-галоидокислот. [c.82]

При попытках разделения на оптические антиподы /г-толил-(4-амино-2,2 -бифенилен)стибина (III) с дибензоилвинной или (—)-яблочной кислотами были получены негомогенные соли, содержащие кристаллы свободного амина. (+)-Камфорсульфокислота образовывала соли, склонные к муторотации. Кислые соли (+)-винной кислоты оказались удобными для выделения менее растворимого диастереоизомера — соли (+)-кислоты и (+)-основания. Более растворимая диастереоизомерная соль получалась в виде трудноподдающегося очистке геля и быстро окрашивалась на воздухе. Поэтому для выделения второго стереоизомера использовалась (—)-винная кислота. [c.373]

Понятие о фенониевом катионе впервые ввел Крам с целью объяснить стереоспецифическое поведение в ретропинаколиновой перегруппировке двух диастереоизомеров З-фенил-2-бутилтозилата. При ацетолизе грео-стереоизомер XVI полностью рацемизуется, а эрыгро-стереоизомер XVII превращается в ацетат, сохраняющий в полной мере оптическую активность. Крам постулирует образование в качестве промежуточных форм в течение перегруппировки структур XVIII и XIX, включающих фенониевый катион, привязанный симметрично к обоим углеродны.м атомам — стартовому и финишному [c.558]

Такнм образом, общее число стереоизомеров каждого асимметрически построенного вещества можно рассматривать как состоящее из половинного числа пар антиподов для каждого стереоизомера из общего числа изомеров N можно найти один антипод, а все остальные — 2) будут его диастереоизомерами. Так, если вещество имеет 3 асимметрических атома углерода, то общее число его стереоизомеров будет 2 = 8 это число будет состоять из 4 пар антиподов для каждого стереоизомера имеется один антипод и б диастереоизомеров. [c.219]

Из 16 пространственных изомеров альдогексоз половина изомеров, т. е. 8, имеет антиподы в виде остальных 8 изомеров, иными словами, существует 8 пар антиподов альдогексоз. Каждому изомеру соответствует один антипод, остальные 14 стереоизомеров являются по отношению к нему диастереонзомерами. Ранее упоминалось, что чем больше асимметрических атомов углерода содержат диастереоизомеры, тем более они отличаются по свойствам. Отсюда становится понятным, что альдогекср-зы, являющиеся диастереонзомерами, хотя и дают все реакции на альдегидную и спиртовые группы, все же заметно отличаются но своим физическим и химическим свойствам. В связи с этим естественно, что для обозначения стереоизомеров альдогексоз пользуются совершенно различными названиями (как для различных по строению веществ), например глюкоза, галактоза, манноза и т. д. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология