Кетоны и хиноны

Альдегиды и кетоны превращаются в эпоксиды также при действии диазоалканов [599], чаще всего диазометана, но важной побочной реакцией в этом случае является образование альдегида или кетона, содержащего на один атом углерода больше, чем исходное соединение (т. 4, реакция 18-10). В эту реакцию можно ввести разнообразные альдегиды, кетоны и хиноны. Образование обоих продуктов можно объяснить с помощью следующего механизма [c.423]

Таблица 14.4.111 Колебания кетонов и хинонов

VI АЛЬДЕГИДЫ, КЕТОНЫ И ХИНОНЫ 29 [c.29]

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ Кетоны и хиноны [c.630]

Альдегиды, кетоны и хиноны содержат карбонильную или оксо-группу С=0. [c.340]

АЛЬДЕГИДЫ, КЕТОНЫ И ХИНОНЫ [c.28]

Гетероциклические кетоны, сс.Р-ненасыщенные кетоны и хиноны образуют при реакции с диазометаном более сложные продукты, в том числе и кетоны [26]. [c.156]

В последующих неопубликованных работах Стюарт [324] показал, что бензофеноны имеют примерно ту же основность, что и ацетофеноны. Если ароматические кольца могут располагаться копланарно с карбонильной группой в подходящей циклической системе, то основность увеличивается. г1о-видимому, это обусловлено резонансной стабилизацией сопряженной кислоты, поскольку из полициклических кетонов один только флуоренон менее основен, чем бензофеноны. Большое число полициклических кетонов. и хинонов было изучено в водном растворе серной кислоты [175]. [c.256]

Альдегиды, кетоны и хиноны реагируют с кетенами, давая р-лактоны, причем чаще всего для этой цели используется ди-фенилкетен [608]. Реакция катализируется кислотами Льюиса, и в их отсутствие больщинство кетенов не дают аддуктов, поскольку последние разлагаются при высоких температурах, необходимых для проведения реакции без катализатора. При присоединении кетена к хлоралю СЬССНО в присутствии хирального катализатора— (-f)-хинидина — с 98 %-ной энантио- [c.424]

Определение альдегидов, кетонов и хинонов с успехом можно проводить полярографическим методом. Количественное определение антрахинона и бензантрона химическим путем является очень трудоемким процессом, а полярографическое определение этих веществ не вызывает затруднений, и для его проведения требуется значительно меньше времени. Антрахинон количественно определяют в присутствии антрацена, фенантрена, фталевого и малеинового ангидридов. Полярографический метод удалось применить для определения фталевой кислоты в присутствии бензой- [c.417]

Для увеличения растворимости альдегидов, кетонов и хинонов часто применяют 50—75%-ный этиловый спирт и диоксан. [c.446]

Значения энергии резонанса для бензальдегида, ароматических кетонов и хинонов показывают, что сопряжение карбонильной группы с фенольной группой или двойной олефиновой связью также может вызвать стабилизацию. Но этот эффект очень мал, так что его нельзя установить достоверно (исключая хинон). Интересно и существенно, что полная энергия резонанса неароматического хинона определенно меньше, чем любого ароматического соединения. [c.109]

Восстановление альдегидов, кетонов и хинонов алюмогидридом лития протекает по следующим уравнениям [2156] [c.143]

Восстановление альдегидов, кетонов и хинонов алюмогидридом лития [c.144]

В органическом анализе восстановление боргидрида натрия используется при определении карбонильной группы (например, альдегидов, кетонов и хинонов), а также для определения дисульфидов [633—638]. [c.478]

К азометинам относятся также оксимы альдегидов, кетонов и хинонов, полярографии которых посвящено несколько работ. В уже цитированной статье Лунда [36]механизм восстановления азо- [c.91]

Высокой фунгицидной активностью обладают замещенные гидр азоны альдегидов, кетонов и хинонов. Так, например, для защиты растений от ржавчины был предложен фенилгидразон акролеина и аналогичные соединения, но из-за высокой стоимости они не нащли применения в сельском хозяйстве. [c.441]

Кислород в асфальтенах представлен гидроксильными, карбоксильными и сложноэфирными группами [6,30,68,75]. В гидроксильные группы входит до 75% кислорода, 53...80% которого включено в фенольные ОН-группьг, значительная часть которых в виде набора из 2 и более ОН-групп может находиться при одном и том же ароматическом кольце или на соседних краевых атомах конденсированной полициклической системы при возможном соседстве с карбонильной группой. Карбонильный кислород обнаруживается в составе карбоксильных, кетонных и хинонных (до 6%) групп [76,77]. Число сложноэфирных групп доходит до 2 на среднюю молекулу, указывая на выполнение атомом кислорода роли сшивки полициклических фрагментов [6,30,75]. [c.15]

Можно упомянуть о нескольких ограничениях метода присоединения цианистого водорода. Хотя присоединение к алифатическим альдегидам и кетонам и ароматическим альдегидам протекает удовлетворительно, в случае арилалкилкетонов выходы низкие, а с ди-арилкетонами реакции присоединения вообще не идут. а, 3-Ненасы-щенные кетоны и хиноны (примеры а и б) имеют тенденцию присоединять цианистый водород в 1,4-положение, тогда как легко еноли-зируемые кетоны обычно не дают удовлетворительных выходов циангидринов. Кзк уже указывалось, ароматические альдегиды подвергаются бензоиновой конденсации. [c.459]

В табл. Ill—VIII приведены примеры реакций диазометана и его производных с альдегидами, ациклическими, карбоциклическими и гетероциклическими кетонами, а,р-непредельными альдегидами, кетонами и хинонами. В каждой таблице соединения расположены согласно их молекулярным формулам. Помимо этого,, приведены данные, касающиеся диазосоединений (источника и способа прибавления), растворителей, температур, продолжительности. реакций, выделяемых продуктов реакции и литературных ссылок. Литература использована по 1952 г. включительно. [c.505]

В числе веществ А прежде всего следует назвать аммиак и его производные, затем металлические окислы, фосфины и другие соединения с преобладающе основны.м характером. Сравнительные исследования показывают, что к ним должны быть отнесены и многие, по-ви димому, нейтральные тела, например, вода, спирты, простые эфиры, сернистые алкилы, непредельные углеводороды, окись углерода, неко торые кетоны и хиноны [1] и другие вещества, основные свойства кото рых нельзя считать ясно выраженными. [c.14]

В равновесной смеси преобладает изомер со связью кремний-уг-лерод см. схему (283) в разд. 13.5,1 . Триметилсилилцианид реагирует с альдегидами, кетонами, кетенами и хинонами в присутствии нуклеофильных катализаторов или кислот Льюиса с образованием силиловых эфиров соответствующих циангидринов. Реакция легко протекает даже в тех случаях, когда обычным путем циангидрины не могут быть получены схема (692) [561]. Сопряженное присоединение Мез51СК к а,р-ненасыщен-ным кетонам и хинонам не идет схемы (693) [561] и (695) [c.194]

Ацилирование наряду с алкилированием — наиболее распространенная реакция ароматического. замещения под действием. С-электрофилов. Вступление ацильной группы КСО (где К= =Н) приводит к образованию арилкетонов, а при внутримолекулярном ацилировании — к циклическим кетонам и хинонам. Введение остатка муравьиной кислоты (формилирование, К = Н) с образованием альдегидов вследствие его специфики рассмотрено отдельно (см. разд. 6.5). [c.267]

Лучшие результаты были достигнуты при циклизации кетонов и хинонов. В этих случаях карбонильная группа действует как временный акцептор водорода, который затем удаляется реакцией с атмосферным кислородом. 1-Вензоилпафталин П1 при нагревании в присутствии хлористого алюминия при 140° С дает бензантрон IV [c.181]

При обработке азотистой кислотой 2,3-нафтилендиамин образует триазол. С диазотированными анилином в уксуснокислой ареде он сочетается в положения 1 и 4. С альдегидами, кетонами и хинонами он вступает в реакцию так же, кш [c.293]

Остер с сотрудниками [100—103] впервые показал, что химически активным состоянием во многих фотохимических реакциях красителей является долгоживущее триплетное состояние. В настоящее время реальность этого вывода не вызывает никаких сомнений, так как сделавший эпоху метод импульсной спектроскопии Норриша и Портера позволил получить прямое доказательство образования триплетов красителей в растворе путем наблюдения триплет-триплетных поглощений. Из данных, полученных при изучении органических молекул в обычных жидких растворах с помощью флеш-фотолиза, Портер и Виндзор [75, 104, 105] в 1954 г. постулировали, что образование триплетного состояния — это явление общего характера для большинства соединений . В дальнейшем было доказано, что решающий фактор многих фотохимических органических реакций в растворе — это образование триплетных состояний с временем жизни около 0,1 мс. Триплеты можно обнаружить для ароматических углеводородов [72], хлорофилла [106, 107], Флуоресцеина [108—ПО], Эозина [111], Люмифла-вина [112] и Ретена [113]. Через триплетные состояния протекают и другие фотохимические реакции, например, фотовосстановление Рибофлавина или фотопревращения кетонов и хинонов в растворах [80, 114-120]. [c.387]

Б модельных системах для кубовых красителей применяемые в практике красители заменяются кетонами (например, бензофе-ноном) и хинонами (например, простыми аитрахинонами), а текстильные материалы подходящими органическими растворителями (этиловым, изопропиловым спиртом и др.). В процессе изучения таких систем с помощью, например, импульсной спектроскопии [91, 341, 342], измерения квантового выхода [120, 343—346], стало возможным объяснение многих данных по фотовосстановлению кетонов [346]. Полученные результаты позволили также предложить возможный механизм фотодеструкции волокна. В соответствии с этим механизмом в водных нещелочных растворах происходит эффективный циклический процесс отрыва атома водорода от молекулы этилового спирта под действием возбужденной молекулы кетона и хинона [93, 345]. Отщепление водорода осуществляется от углеродного атома, расположенного в а-положении по отношению к гидроксильной группе. Образующийся в процессе фотореакции семихинон-радикал относительно устойчив в условиях облучения в растворе, не содержащем кислорода [91]. Однако под действием кислорода он быстро превращается обратно в исходный хинон. Таким образом при повторном возбуждении возможен новый отрыв водорода от молекулы субстрата . Другими словами, реакция мо- [c.418]

Благодаря ряду исследований с применением импульсной спектроскопии, измерением спектров поглощения и флуоресценции оказалось возможным объяснить природу фотохимически активного состояния, через которое протекают сенсибилизируемые хинонами реакции, а также влияние заместителей и растворителя на реакционную способность этого состояния [5, 6, 92, 121, 254, 359—366]. В настоящее время точно установлено, что активным состоянием кетонов и хинонов (антрахиноновых красителей и др.) в процессах отрыва водорода является триплетное п, я -состояние. Реакционная способность синглета дурохинона (тетраметил-/г-бензохи-нона), очевидно, происходит в результате внутримолекулярной реакции [46, 341]. Активность триплетного п,п -состояния карбонильных соединений, возникающего при переходе несвязывающего л-электрона на разрыхляющую л -орбиталь с последующей быстрой интеркомбинационной конверсией, можно выявить путем сравнения основного и п, п возбужденного состояний. [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология