Изопрен параметры

Таблица 2.53. Параметры термодинамического взаимодействия блок-сополимеров стирол — изопрен с различными растворителями при 03 К [294]

Изучив зависимость выхода изопрена от изменения параметров процесса (рис. 6), авторы определили оптимальные условия реакции. Проверка работы катализатора в этом режиме (рис. 7) показала, что активность его, как и селективность по изопрену, в течение 27 ч сохраняется на постоянном уровне. Столь ограниченный срок, конечно, недостаточен для окончательных выводов. Однако авторы [c.41]

В настоящее время процесс полимеризации изопрена производится в цепочке из 5—6 реакторов непрерывного действия с мешалками [62]. Все компоненты — мономер (изопрен), растворитель (изонентан), катализатор (смесь триизобутилалюминия и четыреххлористого титана) — подаются в голову процесса— 1-й реактор. Реакционная масса проходит все реакторы, в которых под действием катализатора и температуры, выделяемого в процессе полимеризации тепла, подвергается полимеризации до определенной глубины (определяет производительность батареи реакторов) и степени (определяет качество продукта) превращения. Подачей хладоагента в охлаждающие рубашки реакторов обеспечивается поддержание нужной температуры индивидуально в каждом реакторе и поля температур на батарее. Поскольку все компоненты полимеризационной системы подаются в голову процесса, ряд параметров (расход шихты Ош, расход катализатора ( к, его концентрация Ло) являются общими для всех реакторов. Выходными параметрами являются концентрация мономера и температура которые определяют производительность и качество (косвенно) продукта. Значения этих параметров на выходе (к—1)-го реактора являются входами в к-тый реактор наряду с его индивидуализированными входами расходом Схл и [c.236]

Главным параметром, определяющим свойства материалов, которые могут быть получены из латексов (так же как и в случае твердых эластомеров), является природа содержащегося в них полимера, а именно природа и соотношение исходных веществ, входящих в состав сополимера, его молекулярный вес (молекулярно-весовое распределение) и структура. В зависимости от природы мономеров, являющихся основным сырьем при их изготовлении, выпускаемые в настоящее время синтетические латексы обычно делятся на четыре типа бутадиен-стирольные, содержащие сополимер бутадиена со стиролом бутадиен-нитриль-ные, содержащие сополимер бутадиена с акрилонитрилом хлоропреновые и прочие, при синтезе которых в качестве основного сырья кроме или взамен перечисленных используются другие непредельные вещества (например, акрилаты, изопрен, пиперилен, винилиденхлорид и др.). Для упрощения классификации к этим основным типам относят также латексы, при синтезе которых к основным мономерам добавляются небольшие количества других, обычно содержащих функциональные группы (чаще всего карбоксильные), хотя эти добавки настолько сильно сказываются на свойствах и условиях использования латексов, что они могли бы рассматриваться как особый тип добавок. [c.483]

Согласно Натта [ 1, скорость реакции роста при координа-ционно-анионной полимеризации определяется стадией координации, которой благоприятствует повышенная электронная плотность двойной связи мономера (гл. IV, 2). Если характеризовать электронную плотность через параметр е, причем (как это обычно делают) за точку отсчета принять величину —0.8 для стирола, то у мономеров, склонных к координационно-анионной полимеризации, параметр е лежит в пределах от —1.2 (изопрен) до —0.2 (этилен). Это, по-видимому, соответствует достаточно высокой электронной плотности на двойной связи мономера. [c.193]

Процесс одностадийного вакуумного дегидрирования бутана в бутадиен был реализован в США в начале 40-х годов и известен как процесс Гудри [2]. В последующие годы одностадийный способ получения бутадиена из бутана получил довольно широкое распространение в различных странах. Одностадийное дегидрирование изопентана в изопрен в промышленности не реализовано, однако этот процесс заслуживает внимания. Исследования, проведенные в СССР в области одностадийного дегидрирования парафиновых углеводородов в диеновые под вакуумом, позволили создать катализаторы, обеспечивающие выходы и избирательность по бутадиену и изопрену, такие, как в процессе Гудри [41—43]. Характеристика катализаторов для одностадийного дегидрирования и параметры процессов приведены в табл. 5. Технологическая схема процесса дегидрирования изопентана аналогична схеме дегидрирования бутана [44]. [c.661]

Кроме диоксана и непрореагировавших реагентов, в продуктах реакции были обнаружены изопрен, триметилкарбинол (ТМК), полимеры изобутилена (ПИ), З-метил-З-бутен-1-ол и З-метил-2-бутен-1-ол (НС), не растворимый в воде и органике Ег — полиоксиметилен, смолообразные продукты (предположительно сополимеры изобутилена и триоксана). Выход 4,4-диметилдиоксана-1,3 в лучшем опыте t = 75°С, Н2304 = 26%, т = 42 мин) составил 65,2% в расчете на взятый триоксан при конверсии более 90% (молярное отношение изобутилен триоксан практически не оказывает влияния на выход диоксана, т. к. деполимеризация тримера происходит во времени и олефин всегда оказывается в избытке). Влияние температуры, продолжительности и количества катализатора однотипное при низких значениях этих параметров преобладает реакция образования полиоксиметиленов, при высоких— идет смолообразование. [c.144]

Изучение различных сополимеров метилметакрилата со стиролом п-хлорстирола со стиролом, -хлорстпрола с изопреном показало, что с изменением содержания полярного мономера в сополимере изменяется величина эффективного дипольного момента. На рис. 129 показано измененгте корреляцноняого параметра в зависимости от состава для изуч-енцых сополимеров. [c.293]

Анионная сополимеризация характерна для мономеров с электроноакцепторными заместителями. По степени снижения активности в анионной сополимеризации ]аиболее широко применяемые мономеры можно расположить в ряд акрилонит-рил >-алкилакрилат>-стирол>-бутадиен>-этилен. Однако активность в зиачитель ной степени зависит от полярности среды. Так, в толуоле тто снижению активности мономеры располагаются в ряд бутадиен>изопрен>стирол. При переходе к полярному растворителю ряд активности изменяется стирол>бута-диен>изопрен. Таким обра. юм, на параметры процесса оказывают влияние характер реакционной среды, тип катализатора, свойства противоиона, температура. [c.137]

Таблица 4.2, Параметры процесса дегидрирования изоамиленов в изопрен при использовании различных катализаторов

Температура конформационно1и перехода блок-сополимера стир л — изопрен в различных растворителях (258). Степень кристалличности и температура плавления блок-сополимеров политетрахлорбисфенол А-адипината и полистирола и данные о росте нх сферо-литов (259). Кинетические параметры кристаллизации, степень кристалличности и теплота плавления смесей поли-е-капролактона с поливинилхлоридом (259). Микроструктура и ми-крофазовое расслоение в блок-сополимерах стирол — бутадиен — стирол типа Агп-Вп т (260). Структурные параметры сополимеров стирол—диметилсилоксан при 298 К (260). Площадь поверхности доменов полистирола и их диаметр в сополимере стирол — диметилсилоксан и в смесях полистирола с полидиметилсилоксаном (260). Размеры доменов и толщина межфазного слоя в блок-сополимерах стирол — изопрен (261). [c.9]

Подстановка 02""" в уравнение (13) дает кинетическую модель дегидрирования изоамиленов в изопрен, включающую кинетические константы к, к , Ь] , Ьг, и параметр (З/йд . Значения к п были оценены в [99] по экспериментальной зависимости скорости дегидрирования изоамиленов от их парциального давления, а отношение Ьф найдено по зависимости скорости дегидрирования изоамиленов от парциального давления изопрена [100]. С полученными в [ 101] значениями кинетических констант количественно описана экспериментальная зависимость скорости дегидрирования изоамиленов от их парциального давления и характер представленной на рис. 4.4 зависимости скорости этой реакции от парциального давления водорода. [c.120]

Параметр определяется степенью сопряжения в ненасыщенном мономере и его стерич. особенностями. Действительно, значение мало, если сопряжение вовсе отсутствует (этилен) или цепь сопряжения разорвана (винилметиловый эфир, винилацетат), а также в случае сверхсопряжения (пропилен, изобутилен). И, наоборот, этот параметр велик для таких молекул, у к-рых винильная группа сопряжена с др. алкенильной группой (бутадиен, изопрен, 2 3-диметилбутадиен), со сложноэфирной (метилметакрилат), нитрильной (акрилонитрил) или с фенильной (стирол) группами. Он особенно велик, если в молекуле мономера две таких группы, несмотря на возникающие при этощ стерич. затруднения полимеризации (а-цианостирол, а-цианометилакри-лат, винилиденцианид). [c.146]

Дальнейшей проверкой теории является исследование влияния метильных заместителей, связанных с сопряженной системой, на реакционную способность этих соединений. Метильные заместители влияют на стабильность олефиновых или сопряженных систем, и это явление количественно было объяснено Мюлликеном и сотрудниками [8] в терминах гиперконъюгации. Казалось, что то же приближение может быть использовано для количественного объяснения наблюдаемых изменений в реакционной способности соединений, имеющих метильные заместители, в сравнении с соответствующими незамещенными соединениями. Это было показано расчетом разности в энергиях локализации незамещенных и замещенных соединений и применением линейной зависимости log (kin) от энергии локализации для определения требуемых отношений реакционной способности. Энергии локализации были рассчитаны для следующих серий соединений этилен, пропилен, изобутилен бутадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен и 2-метилпента-диен-2,4 и, наконец, стирол и а-метилстироя. Для этого расчета мы использовали приближение Мюлликена и его параметры. Теоретическое отношение реакционной способности метилированных и неметилированных соединений было рассчитано, исходя из наклона прямой log (ft/n)—энергия локализации для ароматических углеводородов. Детали этого расчета опубликованы [10], конечный результат приведен в табл. 3. [c.336]

Изопрен СН2ССН3—СНСНг. Известен микроволновой спектр одного изотопического вида этой молекулы С5Н8 [18], причем величина дефекта инерции однозначно указывает на то, что углеродный скелет этой молекулы плоский. Показано также, что измеренные вращательные постоянные могут относиться только к трансформе молекулы [26, 27]. К сожалению, в настоящее время можно найти только приближенную структуру молекулы, принимая некоторые структурные параметры из сходных молекул, так как вращательные постоянные других изотопических модификаций молекулы пока неизвестны [8, 26]. Следовательно, молекула изопрена в основной изомерной конфигурации существует в транс-форме, причем точные значения структурных параметров еще не найдены. [c.340]

Большинство полимерных материалов может рассматриваться как переконденсированные газы, поскольку они обычно являются полимерами с длинной цепью, состоящей из структур Сз (алкен и винил) и (диены), обычно представляющими собой газы. Мономеры С2 могут варьировать от этена (СНз СНз) до винила (СНз СН-), винилена (-СН=СН-) или винилидена (СН2=С). Примерами С4 являются диены с сопряженными двойными связями, а именно бутадиен, 2-метил-1, 3-бутадиен (изопрен) и 2-хлоро1,3-бутадиен (хлоропрен). Плотности полимеров приближаются к сравниваемой жидкости, поэтому основой обсуждения их совместимости с жидкостями может служить концепция подобное растворяет подобное , обычно называемая концепцией параметра растворимости. [c.398]

Определены кинетические параметры метанолиза 4,4-диме-тил-1,3-диоксана [529]. Особенно велико влияние на результат реакции температуры проведения процесса. С более высококипящими спиртами идет преимущественно дегидратация диола до диолефина. Так, из 4,4-диметил-1,3-диоксана и бутилового спирта [530] при 108—ПО С в течение 8,5 ч получены изопрен (выход 50%) и бутилаль (выход 88%) [c.185]