Винилацетат в жидкой фазе

Перспективной и быстро развивающейся областью использования стабилизации дисперсных систем различной природы являются процессы микрокапсулирования порошков и капель жидкости. Микро-капсулирование — это создание на поверхности малых капель или частиц защитных пленок, предотвращающих контакт защищаемого вещества с внешней средой. Такие пленки, образованные высокомолекулярными веществами, в некотором смысле близки по структуре и назначению к мембранам клеток. Основными путями микрокапсулирования являются адсорбция пленкообразующих высокомолекулярных веществ, либо выделение на поверхности частиц пленки новой жидкой фазы (коацервация) пленки подвергаются обработке (введение дубителей, изменение pH, температуры) с целью придания им твердообразных свойств. Для получения пленок используются различные природные н синтетические вещества белки (желатина, альбумин), полисахариды, производные целлюлозы, поливиниловый спирт, поли-винилацетат и др. [c.304]

Сверху в колонну-реактор поступает жидкая однородная фаза, состоящая из смеси винилацетата, уксусной кислоты и катализатора. У основания колонны вводят пары винилацетата при температуре кипения жидкого продукта, который покидает колонну. Уксусная кислота термически десорбируется из жидкой фазы и выводится из колонны в верхней ее части вместе с избытком винилацетата. Последний после конденсации и отделения возвращают в колонну-реактор. Ниже даны условия проведения процесса и основные характеристики экспериментальной колонны [c.132]

При добавлении воды к винилацетату по линии ВС вода сначала растворяется, образуя гомогенный раствор. Однако по мере дальнейшего добавления воды достигается насыщение (при составе х) и появляются две жидкие фазы — винилацетат, насыщенный водой, и небольшое количество воды, насыщенной винилацетатом (с составом г). При последующем добавлении воды количество фазы 2 увеличивается, а количество фазы X уменьшается, но состав каждой фазы сохраняется неизменным. Наконец, когда содержание воды превысит величину, отвечающую составу г, останется только одна жидкая фаза — ненасыщенный раствор винилацетата в воде. Для всех смесей, находящихся между л и г, существуют две жидкие фазы с составом х и г. [c.133]

Моррисон и Шоу [5] описывают производственный процесс одновременного получении винилацетата и этилидендиацетата в жидкой фазе. Изменения типа и количеств катализатора и условий реакции производятся в зависимости от желаемого соотношения эфиров. [c.65]

В работе [33] изучена радиационная сополимеризация при различных температурах пары акрилонитрил (АН)-винилацетат (ВА), адсорбированных на аэросиле из паровой фазы, при суммарной степени заполнения поверхности мономерами, близкой к монослою. В этой работе проведено достаточно корректное определение состава адсорбционного слоя в зависимости от состава паровой фазы над адсорбентом. Найденные константы СПМ = 4,2 и Гвд = 0,06 оказались близкими к соответствующим константам при радикальной сополимеризации в жидкой фазе (раствор в диметилформамиде) и довольно слабо зависели от температуры в исследованном интервале от —57 до 50°С (табл. 3.7). Следует отметить, что каждый из мономеров данной пары при адсорбции на аэросиле образует систему со слабой связью и что мономеры в паре сравнительно мало различаются между собой по теплотам адсорбции и еще меньше по силе образуемых ими с поверхностными ОН-группами водородных связей (табл. 3.8). [c.89]

Таким образом, полученные данные позволяют сделать вывод о том, что полимеризация винилацетата в присутствии НПАВ осуществляется в каплях мономера, образующихся в результате квазиспонтанного эмульгирования на границе раздела двух жидких фаз 26-31]. [c.276]

В 1953 г был осуществлен синтез винилацетата из уксусного ангидрида и ацетальдегида в жидкой фазе при повышенной [c.468]

В жидкой фазе в результате длительного контакта винилацетата с реакционной водой при каталитическом действии солей металлов и хлор-иона получается ацетальдегид. Кроме того, при непосредственном окислении этилена в присутствии воды по тому же механизму так же образуется ацетальдегид. В результате в этом процессе производится регулируемое количество ацетальдегида (в мольном соотношении ацетальдегид винилацетат 1 0,3—2,5 в зависимости от содержания воды) (рис. 14.4). [c.486]

Рис. 14.4. Изменение мольного соотношения ацетальдегид винилацетат (л) в жидкой фазе в зависимости от содержания воды при температуре процесса 100 С

Образование высокомолекулярных свободных радикалов при полимеризации алкенов и других ненасыщенных органических соединений (стиро% хлоропрен, винилацетат) в жидкой фазе экспериментально доказано Медведевым, Корицкой и Алексеевой [106], То обстоятельство, что в реакционной смеси были обнар ены и количественно определены (путем иодометрического анализа) весьма высокие концентрации свободных радикалов, авторы объясняют тем, что при загустевании вещества вследствие развития процесса [c.35]

Анализируя работу по исследованию полимеризации в твердом состоянии, Н. Н. Семенов [192] постулировал, что большое число определенным образом ориентированных молекул мономера присоединяется к частицам инициатора на одной кинетической стадии. К сожалению, лишь в редких случаях кинетические данные дополняются сведениями о зависимости молекулярного веса полученного полимера от времени и температуры полимеризации, так что кинетические параметры для развития цепи в общем остаются неопределенными. Процессы полимеризации при весьма низких температурах и с низкой энергией активации часто протекают гораздо быстрее в твердом состоянии, чем это следовало бы из экстраполяции кинетических данных о полимеризации в жидкой фазе. Примером может служить поведение акрилопитрила [127, 133, 162]. Полимеризация акрилопитрила, по-видимому, принципиально отличается от полимеризации таких мономеров в твердом состоянии, как акриламид и соли акриловой кислоты [178], для которых характерны высокие энергии активации и продолжение полимеризации после удаления мономерного образца из зоны облучения. Отсутствие эффекта последействия при низкотемпературной полимеризации акрилонит-рила [140] и винилацетата [128] обусловлено отнюдь не исчезновением радикалов, так как спектр ЭПР весьма устойчив после удаления образца из зоны облучения. По-видимому, полимеризация в этих условиях зависит от присутствия короткоживущих возбужденных частиц. Было найдено, что акриламид, полученный постполимеризацией кристаллов, предварительно облученных при низкой температуре, обладает необычно узким молекулярно-весовым распределением [129]. Такого распределения можно ожидать, если основные цепи растут со сравнимыми скоростями, т. е. на одинаковую длину в тот же промежуток времени, при отсутствии какого-либо механизма завершения цепей. [c.278]

Семенов и др. провели радиационную полимеризацию винилацетата и других мономеров в твердой и жидкой фазах под действием потока электронов с малыми дозами (0,5—10 Мрд). Скорость радиационной полимеризации винилацетата и молекулярный вес получаемого при этом полимера сильно зависят от температуры реакции общая энергия активации равна [c.586]

Карбоновые кислоты также реагируют с ацетиленом в жидкой фазе в присутствии серной кислоты и сульфата ртути. Первичный продукт реакции — сложный виниловый эфир — способен к дальнейшему присоединению кислоты с образованием насыщенных диэфиров. Так, из уксусной кислоты и ацетилена образуются винилацетат и этилидендиацетат [c.419]

Кроме описанного выше метода получения винилацетата в жидкой фазе (жидкость — газ), разработан также газовый метод. Реакцию проводят при 175—200 С на ацетатах или фосфатах цинка или кадмия, осажденных на кремнеземе. Выход составляет около 40%. Преимуществом этого метода является минимальнее количество побочных продуктов (1%), недостатком — небольшой выход на единицу объема аппаратуры. [c.89]

При получении винилацетата окислением этилена в присутствии растворимого катализатора в жидкой фазе в качестве побочных продуктов образуются этилидендиацетат и ацетальдегид. [c.331]

Существенное значение имеет парциальное давление этилена. Так, если при парциальном давлении этилена 0,98 МПа и общем давлении 2,8 МПа получается 0,58 моль/ч винилацетата, то при повышении парциального давления этилена до 2,6 МПа при том же общем давлении выход винилацетата увеличивается до 0,88 моль/ч. Повышенное парциальное давление этилена способствует растворению этилена в жидкой фазе, что приводит к увеличению скорости реакции, но в то же время влечет за собой трудности, связанные с необходимостью быстрого удаления винилацетата из реакционной зоны. [c.249]

Расхождение результатов анализа винилацетата обусловлено, по-видимому, влия нием процесса расстекловывания на определение доли жидкой фазы в методе кривых плавления. [c.121]

Из этого уравнения следует, что начальная скорость процесса гомогенной полимеризации винилового мономера в жидкой фазе пропорциональна концентрации мономера и корню квадратному из концентрации инициатора. Такое соотношение наблюдается при полимеризации стирола, винилацетата, метилметакрилата и многих других мономеров в отсутствие и в присутствии растворителя и при использовании различных инициаторов. Правда, не совсем ясно, в какой степени скорость процесса зависит от концентрации мономера при полимеризации в растворе в случае, например, упомянутых выше мономеров порядок реакции находится в пределах 1 — 1,5 и зависит от эффективности свободных радикалов, инициирующих полимеризацию. [c.16]

Удобным лабораторным методом получения винилацетата является жидкофазный метод, в основе которого лежит реакция взаимодействия ацетилена и уксусной кислоты, протекающая в жидкой фазе. [c.61]

Разделение винилацетата и уксусной кислоты представлено на рис. 3. Нанесение антистатика на полисорб аналогично нанесению на полимерный сорбент полярной жидкой фазы и полезно в тех случаях, когда работа связана с веществами, разделение которых на необработанном полисорбе затруднено, например, разделение винилацетата и уксусной кислоты. [c.99]

В жидкой фазе осуществляются сернокислотная гидратация этилена (реактор колонного типа), получение этиленгликоля, ви-нилстеарата [СНз(СН2) 16СООС2Н3], персульфата калия К25208, полимеризация винилацетата. [c.139]

В прошлшленности винилацетат получают присоединением ацетилена к уксусной кислоте в жидком или парообразном состоянии. Предложено много методов повышения выходов изменением температуры, продолжительности реакции, типа катализатора и количеств взятых реагирующих веществ. Наиболее важным из этих условий, особенно при проведении процесса в жидкой фазе, является, повидимому, применение катализатора высокой избирательности. [c.61]

Синтез в яшдкой фазе. Процессы производства винилацетата в жидкой фазе основаны на методах, заявленных в различных патентах [5, 9, 15]. Например, в одном процессе пропускают ацетилен при перемешивании через раствор ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида, содержащий сернокислую (или фосфорнокислую) ртуть, осажденную в тонко дисперсном состоянии. Температуру в реакционном сосуде поддерживают между 75 и 80°. Избыток ацетилена уносит винилацетат из реактора по мере его образования. Дефлегматор, в котором поддерживают температуру 67—74°, предотвращает унос смесью ацетилена и винилацетата более высококипящих веществ. Винилацетат выделяют из смеси фракционированной перегонкой и храпят или с добавкой ингибитора, или при температурах ниже—30°. [c.63]

Однако большинство промышленных каталитических процессов осуществляется в гетерогенных системах твердое тело — газ (так называемые газовые каталитические реакции). К числу таких процессов относятся синтез аммиака, метанола, винилацетата, высших спиртов окисление двуокиси серы, этилена, метанола, нафталина конверсия метана, окиси углерода. На ход перечисленных гетероген ных каталитических процессов существенно влияют размеры и при рода поверхности твердой фазы характер потока газа (жидкости у поверхности твердого тела (ламинарный или турбулентный режим) процессы диффузии веществ, которые обусловливают движение pea гирующих компонентов к твердой поверхности и отвод от нее про дуктов реакции в газообразную (жидкую) фазу, так называемое трав спортирование веществ. [c.78]

Аллилацетат по этой реакции может быть по. гучен в жидкой к паровой фазах, Однако опыт эксплуатации установок по проин-водству винилацетата в жидкой фазе за рубежом показывает,, что к концу 60-х — началу 70-х годов эти установки закрывали и реконструировали на производство винилацетата в газовой фазе. Основная причина заключалась в сильной коррозии аппаратуры, вызванной катализаторным раствором и жидкой уксусной кислотой. Учитывая это, наиболее перспективным промышленным способом получения аллилацетата следует считать га ю-фазный, основные особенности которого обобщены в работе [207]. [c.262]

В отношении концентрации паштадия в жидкой фазе существует два варианта. В одних производствах поддерживают низкую концентрацию Pd l,, равную 0,035—0,35 г/л, что соответствует скоростям образования винилацетата от 100 до 120 г/л час. В других производствах предпочитают работать с концентрацией Pd l, около 2 г/л и достигать высоких скоростей реакции (500 г/л час). Учитывая высокую стоимость палладия, в первом случае ориентируются на эффективную работу катализатора, а во втором - на максимально возможное использование объема дорогостоящего реактора. Тем более, что катализаторный раствор и вся реакционная масса обладают высокой коррозионной способностью. [c.488]

Ацетилен, уксусная кислота Присоединеь Винилацетат [этилидендиацетат] ше кислот Hg( Hs 00)2, промотированный кислотой жидкая фаза, 60—80° С. Выход 75—80% [445] HgS04 [851, 852] HgO—ВРз—HF в безводн. СНзСООН, 15—20° С. Выход 85% [853]. См. также [854] Ртутные соли сульфокислот пониженное давление. Выход более 90% [855, 856]. См. также [857, 858] [c.1425]

Неочищенный винилацетат, содержащий примеси ацетальдегида и уксусной кислоты, можно с успехом анализировать на метилфенилсиликоновом масле при следующих условиях длина колонки 2 м, температура 56 °С, 30% жидкой фазы. В качестве газа-носителя удобно применять водород, чтобы пики всех компонентов ложились по одну сторону от нулевой линии Джеймс разделил продажный метилмиристинат на апиезоне М при температуре 197 °С. Кроме метилового эфира миристиновой кислоты продукт содержит сложные эфиры низших и высишх кислот. [c.145]

В 1965 г. фирма elanese hemi al o. ввела в действие завод в г. Бей-Сити (Техас), где винилацетат (получали иа основе этилена и уксусной кислоты. В этом процессе этилен реагирует с кислородом и уксусной кислотой в жидкой фазе в присутствии солей меди и палла-72 [c.72]

Описан [30] непрерывный способ получения полиэтилена в газовой фазе при 800—1450 атм и 150—200° в присутствии кислорода (<0,05%). В обзорах [31, 32] рассмотрены процессы полимеризации этилена в газовой или жидкой фазе в присутствии кислорода. Применение озона или озонидов предложено для инициирования полимеризации этилена [33], трифторхлорэти-лена [34] и 1,1-дихлорэтилена [34]. Перекись водорода использовали при исследовании полимеризации изопрена в водных растворах Ы-цетилпиридинийбромида [35], эмульсионной полимеризации винилацетата [36], акриловой кислоты ]37], и винилпирролидона [38]. Для получения водных растворов полимеров акриловой кислоты используется надсерная кислота [37] в количестве 0,1 — 2 вес. части на 100 вес. частей акриловой кислоты при 60—102°. [c.138]

Ряд способов получения винилацетата, описанных в патентах, сводится в основном к реакции между ацетиленом и уксусной кислотой в жидкой фазе в присутствии сульфата ртути при температуре выше 70° винилацетат получается лишь в незначительном количестве. Главным продуктом реакции является винилидендиацетат. [c.345]

Винилацетат может быть получен присоединением уксусной кислоты к ацетилену в присутствии солей ртути при 40—50°. При этом необходимо возможно скорее удалять образовавшийся ацетат из жидкой реакционной смеси. Катализатор готовят смешением SO3 с ледяной уксусной кислотой (ацетосерная кислота) и растворением ртути в этой смеси. Однако метод получения винилацетата с применением ацетосерной кислоты до сих пор еще не г еализован в промышленности. В жидкой фазе в качестве катализатора можно применять также трехфтористый бор или фосфат ртути. [c.195]

В последнее время в Хехсте винилацетат получают в газовой фазе на угольном катализаторе, который пропитан ацетатом цинка, при 170—205°, в трубчатом реакторе, охлаждаемом водой под давлением. Винилацетат кипит при 76°. Товарный полимеризат известен под названием мовилит и под другими названиями применяется также его сополимер с хлористым винилом. Виниловые эфиры с числом атомов углерода более четырех можно получать по способу Реппе при 180° на катализаторе (окись цинка) в автокляве (в жидкой фазе). [c.195]

Синтез в жидкой фазе был описан Ю. С. Залькиндом, который получал винилформиат с выходом в 57—67% путем пропускания ацетилена в муравьиную кислоту в присутствии фосфорной ртути и трехфтористого бора. В ряде патентов дан синтез винилформната путем взаимоде11Ствия виниловых эфиров, кислотны остаток которых содержит более, чем один атом углерода (винилацетат, винил- [c.286]

Большое значение имеет парциальное давление этилена. Его повышение сопровождается приблизительно пропорциональным увеличением объемной производительности реактора. Так, если при парциальном давлении этилена 9,8 кгс/см (0,96 МН/м ) и общем давлении 28 кгс/см (2,74 МН/м ) получается 0,58 моль/ч винилацетата, то при повышении парциального давления этилена до 26,6 кгс/см (2,5 МН/м ) при том же общем давлении выход винилацетата увеличивается до 0,88 моль/ч. Повышенное парциальное давление этилена способствует растворению этилена в жидкой фазе, что приводит к увеличению скорости реакции, но в то же время влечет за собой трудности, скя чнные с необходимостью быстрого удаления винилацетага из реакционной зоны. [c.333]

При получении винилацетата окислением этилена в присутствии растворимого катализатора в жидкой фазе в качестве побочных продуктов образуются этилидендиацетат, ацетальдегид, хлорпро-изводные, щавелевая кислота, небольшие количества сложных эфиров (например, бутенилацетат, гликольдиацетат, метилацетат) и незначительное количество муравьиной кислоты. Небольщая часть этилена (3—7 %) окисляется до диоксида углерода. [c.248]

Специальные порошкообразные адсорбенты на основе полиэтилена могут быть получены в результате радиационной полимеризации этилена в газовой или жидкой фазе (в присутствии разбавителя, не растворяющего полиэтилен) при температуре ниже температуры плавления полимера [408]. Поверхностная модификация полученного таким способом продукта, повышающая эффективность адсорбции газов, может осуществляться либо нанесением на его порошок или гранулы других полимеров (полистирола, поливинилацетата, поливинилхлорида, полиметилметакрнлата, найлона, полибутадиена и др.) из растворов, не растворяющих полиэтилен, либо привитой полимеризацией с ним виниловых мономеров (стирола, винилацетата, винилхлорида, винилиденхлорида, акриловой кислоты и др.) [409, 411]. Полимеризованный при мощности поглощенной дозы у-излучения 100 рад/с, температуре 30 °С и давлении 400 кгс/см порошкообразный полиэтилен с молекулярным весом плотностью [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология