Циановая кислота, эфиры реакции

Горчичные масла, а также построенные аналогично эфиры изо-циановой кислоты (К—N = 0 = 0) и кетены (К—СН = С = 0) являются очень реакционноспособными карбонильными соединениями, легко присоединяющими воду, спирты, амины и другие нуклеофильные агенты. На основании общей схемы (Г. 7.84) напишите следующие важные реакции [c.112]

Гетероциклы с тремя атомами азота. 1,3,5-Триазины образуются в реакции цианамидов с ариловыми эфирами циановой кислоты. При мольном соотношении этих реагентов I I получают продукты [c.137]

При взаимодействии последнего с диметилсульфоксидом образуется формальдегид, конденсация которого с первичными амидами в присутствии серной кислоты приводит к бис-амидам. Использование в этой реакции ариловых эфиров циановой кислоты (вместо нитрилов) позволяет осуществить синтез уже при комнатной тем- [c.291]

Эфиры аллофановой кислоты (аллофанаты) образуются в результате реакции спирта с двумя молекулами циановой кислоты [c.626]

Взаимодействие пятихлористого фосфора с уретанами впервые изучал О. Фолин [17], но не установил механизм реакции и не выделил ни одного индивидуального продукта. Однако он считал, что реакция идет по схеме Валлаха—Жерара, т. е. с образованием эфиров циановой кислоты. [c.90]

Строение полученного продукта доказывается реакцией его обмыливания водой в присутствии щелочи или кислоты. Первая частица HgO разлагает родановый эфир на тиоспирт или так называемый меркаптан и свободную циановую кислоту. Последняя распадается далее и дает аммиак и угольную кислоту [c.445]

Последующее исследование этой реакции показало, что в водном растворе устанавливается равновесие между циановокислым аммонием и мочевиной. Раствор, полученный исходя либо из одного, либо из другого соединения, содержит после кипячения в течение некоторого времени 4—5% циановокислого аммония и 95—96% мочевины. С другой стороны, было доказано, что изомеризация циановокислого аммония в мочевину происходит примерно в 30 раз быстрее в неионизирующей среде, например в спирте, чем в воде. Отсюда следует, что образование мочевины из циановокислого аммония является реакцией не между ионами O N и NH/, а между неионизированной циановой кислотой и аммиаком эта реакция имеет сходство с нуклеофильным присоединением аммиака к эфирам изоциановой кислоты [c.812]

Параллельно протекает реакция между молекулой спирта и двумя молекулами циановой кислоты (вероятно, по механизму циклического переходного состояния), приводящая к эфирам аллофановой кислоты [c.825]

К стр. 87). Бутлеров имеет в виду, что при действии фосгена на спирты легко образуются эфиры хлоругольной кислоты и значительно медленнее — средние эфиры угольной кислоты. Бутлеров не счел возможным объяснить отношение между мочевиной и изомочевиной так же, как отношение двух форм циановой кислоты, очевидно, не только потому, что он в 1862 г. был еще сторонником гипотезы о различии единиц сродства, но и потому, что в то время реакции и производные изомочевины были плохо изучены. [c.565]

Полученное соединение можно рассматривать, как эфир изо-циановой кислоты 0=С=М—Н. В последней стадии реакции это соединение подвергается гидролизу, причем образуется первичный амин и углекислота [c.220]

Трифенилдихлорфосфор реагирует с алкилуретанами при температуре 65—70° с образованием окиси трифенилфосфина, галоидных алкилов и полимера циановой кислоты. Эфиры три-(ренилфосфазоугольной кислоты не получаются даже при проведении реакции в вакууме [62] [c.94]

Хлористый циан умеренно растворим в воде, хорошо растворим в спирте и эфире. В водных растворах он медленно гидролизуется с образованием хлористого аммония и углекислоты. В кислых растворах гидролиз возрастает с увеличением количества кислоты, в несколько часов доходя до конца в присутствии 9-н. соляной кислоты (Pri e и Green). Хлористый цион полностью разлагается действием едких щелочей с образованием солей хлористоводородной и циановой кислот. Реакция хло- [c.9]

Реакцию можно проводить непосредственно в водной среде в присутствии веществ, связывающих кислоту, например бикарбоната калия. В сцу-чае эфиров циановой кислоты [739, 740] ртакция протекает через амидо-эфиры (5.72), которые, как правило, могут быть вьщелены и при нагревании циклизованы в оксадиазолы (5.71) [740]. При синтезе аминооксадиа-золов этого класса можно использовать цианат калия [736]. [c.113]

Цианаты (эфиры циановой кислоты) впервые получены лишь сравнительно недавно термическим разложением 5-алкокси-1,2,3,4-тиатриа-золов (Мартин, 1964 г.), образующихся при реакции хлорангидридов полуэфиров тиоугольной кислоты с азидом натрия, или из фенолов и хлорциана (Григат, 1964 г.). [c.459]

Циклогексил- и циклопентилхлориды реагируют с нитрилами в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода весьма гладко с образованием (после обработки продукта реакции водой) N-замещенных амидов. Третичные алкилхлориды в тех же условиях полимеризуются Однако из ариловых эфиров циановой кислоты и грег-бутилхлорида получены ариловые эфиры N-rper- [c.263]

Такое строение, в частности, приписывали ранее продукту взаимодействия бензонитрила с хлористым бензоилом в присутствии апротонной кислоты. Однако больший выигрыш энергии наблюдается при стабилизации этих ионов путем циклизации с образованием квазиароматических гетероциклических соединений — пирилиевых солей. При нагревании нитрилов и хлорангидридов ароматических кислот в присутствии хлорного олова или хлористого цинка образуются 2,4,6-триарил-3,5-диазапирилиевые соли 127,148 т. е. те же соединения, которые получают при взаимодействии нитрилов с некоторыми N-ацилиминохлоридами (стр. 269). Пирилие-вые соли получены также реакцией ариловых эфиров циановой кислоты с хлористым бензоилом и апротонными кислотами [c.270]

Ариловые эфиры циановой кислоты присоединяются к окиси бензонитрила легче, чем нитрилы Реакция, в результате которой образуются 5-арокси-З-арилЧ,2,4-оксадиазолы, идет уже при температуре —5°С Так же легко реагируют арилсульфонилциа-ниды 34. [c.306]

Реакции с нитронами. Нитроны присоединяются к ариловым эфирам циановой кислоты с образованием ДЗ-1,2,4-оксадиазоли-нов [c.311]

Стр Я/С-спекг/7 подтверждает имидную структуру (Н—N= =0) изоциановой кислоты ХС Реакции эфиров циановой кислоты см. схему 15.11 (стр. 337). [c.338]

Газообразная циановая кислота выделяется при деполимеризации циануровой кислоты нри 360—400 °С в медленном токе СОо. Получаемый газ поглощают спиртом или эфиром. В последнем случае 30%-ный эфирный раствор прибавляют к раствору спирта в бензоле (Цобрист, 1952). Если берут недостаточное количество циановой кислоты, то главным продуктом реакции является уретан при избытке реагента происходит полимеризация с образованием нерастворимых в бензоле продуктов. Аллофанаты обычно представляют собой высокоплавкие, хорошо кристаллизующиеся вещества, пригодные для использования в целях выделения и характеристики. Так как в реакции их образования имеется стадия присоединения к кетенообразному нейтральному веществу, то третичные и чувствительные к кислотам спирты можно превраш,ать в аллофанаты. При нагревании аллофаната с метаноль-ной щелочью регенерируется исходный спирт. [c.626]

Л12. Н о о V е г F. W., R о t h г о с к Н. S., J. Org. hem., 28 2082 (1963), Химия изоциановых кислот. П. Реакции с а,р незамещенными эфирами, а 13. Н о о V е г F. W., R о t h г о с к Н. S., J. Org. hem., 29 143 (1964). Химия изоциановой кислоты. III. Реакции изо циановой кислоты с олефинами. [c.442]

Add u t 870, 1126, 1127 — продукты реакции алха-ноламина с эфиром циановой кислоты. [c.18]

Предложена схема, по которой реакция протекает в несколько стадий. Первая стадия — образование М-мояобромамй-да (I). Из этого соединения (I) промежуточно образуется неустойчивый радикал (II) с ненасыщенностью у атома азота, который стремится дополнить секстет электронов до октета в результате внутримолекулярной анионотропной перегруппировки — перехода радикала Я со своей парой электронов к азоту. Перегруппировка приводит к образованию эфира изо-циановой кислоты — изоцианата III, азотистый аналог кете-на). Последний сразу же гидролизуется и образуюшаяся неустойчивая М-замешенная карбаминовая кислота (IV) декар-боксилируется, превращаясь в первичный амин [c.61]

Эфиры фенилдихлорфосфазоугольной кислоты удается получить только при условии немедленного удаления выделяющегося хлороводорода в вакууме. Как и для пятихлористого фосфора, реакция начинается при комнатной температуре и протекает со значительным поглощением тепла. При атмосферном давлении, т. е. без удаления хлороводорода, реакционная смесь разогревается и образуются дихлорангидрид фенилфосфоновой кислоты, галоидный алкил и вещества, по составу близкие к полимеру циановой кислоты [60. 61] [c.94]

Титан имеет высокую прочность. Он коррозионностоек в азотной кислоте, влажном хлоре, уксусной и муравьиной кислотах, слабых солянокислых растворах, содержащих сернистые соединения, ионы железа и молибдена, слабых сернокислых растворах, содержащих сероводород, сернистый газ, циановую кислоту и др. В растворах соляной и серной кислот титановые мембраны могут применяться при концентрациях до 1—5% при наличии в этих кислотах активных окислителей (хлора, азотной кислоты и др.). Титан не стоек в растворах фтористоводородной и кремнефтористоводородной кислот вследствие образования растворимых комплексных соединений, в кипящих растворах щавелевой и лимонной кислот. В дымящей азотной кислоте при содержании в ней влаги менее 0,1%, в сухом хлоре, жидком броме, а при определенных условиях и в кислороде происходит пирофорная реакция, в результате которой титан воспламеняется и может вызвать взрыв. В монохлордиметиловом эфире титан подвержен глубокой точечной коррозии. [c.114]

Аллофановая пислота HaN ONH OOH (полуамид имидодикарбоиовой кислоты) тоже неизвестна в свободном состоянии, однако оказалось возможным выделить ее соли и эфиры. Последние образуются наряду с уретанами в реакции циановой кислоты со спиртами. [c.818]

Направление научных исследований синтез исходных продуктов для производства высокомолекулярных соединений (материалов для прядения, термостойких и др.) синтез ароматических фторпро-изводных и полициклических красителей для синтетических волокон изучение реакционной способности эфиров циановой кислоты и алифатических альдегидов определение механизма реакции окисления фенолов и ароматических аминов исследования в области поверхностно-активных веществ и моющих средств. [c.343]

Азотистые соединения включают амиды, анилиды, амины, алкалоиды, протеины, аминокислоты (рассмютрены вместе с кислотами), карбаматы или уретаны (рассмотрены со сложными эфирами), лактамы, циангидрины, нитрилы, нитро-, нитрозо- и азосоединения, азолы, оксимы, гидразины, гидроксамовые кислоты, аминоспирты, изоцианаты, пурины или диуреиды, амидины и производные циановой кислоты. Число методов, применимых для определения воды в органических азотистых соединениях, весьма ограниченно. Иногда применимы химические методы, основанные на гидролизе хлорангидридов или ангидридов кислот. Однако они непригодны для перечисленных веществ (особенно для аминов и амидов), которые вступают в реакцию аци-лирования или в присутствии которых ацидиметрическое определение конечной точки затруднено. (Для всех аминов, за исключением низших, может быть применен метод Смита и Брайанта [26] с хлористым ацетилом, характеризующийся сравнительно мягкими условиями.) Для специального случая с анилином описаны методы, основанные на появлении точки помутнения [45-47]. [c.127]

Ртутное производное циановой кислоты, получаемое действием сулемы в метиловом спирте на цианат серебра, представляет собой, согласно данным раман-спектроскопии [18, 19], Hg—N-производное (O N)aHg. Лучше реакции вести в эфире [126, 256]. Методика получения дана в гл. V. Цианат ртути получен также нейтрализацией окиси ртути циановой кислотой [286] в эфире, а также нагреванием в воде цианата закисной ртути с цианатом натрия в водном, подкисленном азотной кислотой растворе при охлаждении льдом. [c.380]

Для получения амидов эфиров фенола могут применяться вещества, образующие хлористый карбамил. Так, анизол с циановой кислотой и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия образует анизамид, т. пл. 162—163°. Равным образом фенетол дает амид этокси-бензойной кислоты, т. пл. 201°.Обе реакции проходят легко с хорошими выходами амидов [728]. [c.328]

Все сложные эфиры аллофановой кислоты разлагаются при температуре на несколько градусов выше их точек плавления, образуя при этом циановую кислоту, циануровую кислоту и соответствующий спирт, если только он не является третичным. В случае если алкил-аллофанат получен из третичного спирта, последний вследствие пиролиза распадается на соответствующий олефин. Грандьер рекомендует эту реакцию как хорошую пробу на третичные спирты. [c.603]

Эфиры нормальной циановой кислоты в чистом виде не получены. Однако весьма вероятно, что они образуются при действии алкоголята натрия на хлористый циан, так как из продуктов этой реакций легко может быть выделено полимерное соединение — эфир циануровой кис лоты ( NOQHg), (262). [c.343]

Определение. Исторический очерк. Известно бо-иьшое количество веществ, которые ведут себя в различных реакциях таким образом, как будто они обладают двумя или несколькими структурами, т.е. так, как если бы взаимное расположение атомов в их молекулах было различным. Многие из этих веществ дают в результате реакций алкилирования, ацилирования и т.д. два ряда изомерных производных. К числу подобных веществ относятся синильная кислота, при алкилировании которой образуются нитрилы и изонитрилы, циановая и тиоциаиовая кислоты, образующие каждая два ряда эфиров, -дикетоны, -кетоэфиры и многие другие. Родственным явлением является отсутствие изомерии, наблюдаемое у некоторых веществ, для которых теория строения предсказывает существование изомеров. К этой категории относятся некоторые диазоаминосоединения, получаемые двумя различными путями, или виниловый спирт СН2=СН0Н, который должен был бы образоваться при гидролизе бромистого винила СН2=СНВг, ио вместо которого образуется ацетальдегид СНдСНО. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология