Аминирование смол

Химической модификацией нефтяных асфальтенов — введением в пх молекулы новых функциональных групп с помощью реакций сульфирования, аминирования, фосфорилирования и др.— могут быть получены ионообменные материалы с разнообразными свойствами. Хлорметилированные асфальтиты могут служить агентами для бессерной вулканизации каучуков и в качестве от-вердителей некоторых поликонденсационных смол. Обстоятельный обзор процессов химической модификации ВМС нефти, характеристик получаемых продуктов и направлений их практического применения дан в работе [1073]. [c.204]

ИЗОПОРИСТЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ, гелевые ионообменные смолы, в полимерном каркасе к-рых относительно регулярно расположены поперечные связи. Обладают повышенной проницаемостью и способностью обратимо сорбировать крупные орг. ионы. Стойки против отравления орг. в-вами (т. е. очень мала доля необратимой сорбции). Получ. сополимеризация винильного мономера с диеном, к-рый в выбранных условиях не способен к гомополимеризации сшивание линейного полимера в процессе хлорметилирования или аминирования. Наиб, распространены высокоосновные аниониты на основе полисти- [c.211]

Монофункциональная хелоновая смола (2 5.7) получается аминированием хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола диалкиловыми эфирами иминодиуксусной кислоты с последующим гидролизом сложноэфирных групп. [c.94]

Весьма подробно изучено в настоящее время аминирование хлорметилированного полистирола [144—148]. Эта реакция представляет практический интерес при получении ионообменных смол на основе сополимеров стирола и дивинилбензола, но ее обсуждение выходит за рамки проблем, обсуждаемых в данной работе. [c.59]

ТРЕХХЛОРИСТЫЙ АЗОТ (IH, 367—368, перед ссылками). В реакции аминирования л -ксилол в 6—8 раз активнее других изомеров поэтому из смеси ксилолов, выделенной из каменноугольной смолы, можно с умеренным выходом получить 3, 5-диметил-анилин (20—30%) [3]. Аминирование дифенила под действием Т. а. в о-дихлорбензоле в присутствии хлористого алюминия приводит к 3-аминодифенилу с выходами до 27% [4]. [c.429]

Аминирование хлорированных смолисто-асфальтеновых веществ (температура - 200 С, расход амина - 2 г/г хлорпродукта, время -1ч, содержание хлора в хлорированных асфальтенах, смолах и гудроне - 25.1, 20.7 и 16.8% соответственно) [c.271]

Кроз [2] применил реакцию Гофмана к галоидопроизводным каучука. Аминированный каучук получался в виде двух фракций нерастворимого, твердого порошка, слега набухающего в растворителях, и растворимого порошка или смолы, в зависимости от степени деструкции каучука и природы амина. [c.556]

Наиболее важными типами ионообменных материалов являются синтетические смолы, которые состоят из сетки со сравнительно рыхлыми поперечными связями с присоединенными ионогенными группами. Например, сополимер стирола и дивинилбензола может быть сшит в желаемой степени путем выбора количества дивинилбензола (обычно от 4 до 12%). Полученный сополимер может быть сульфирован [11] с образованием сильно кислотного катионообменника с примерно 1,1 сульфогруппой на каждое бензольное кольцо, или сополимер может быть аминирован [12] с образованием сильно основного анионита с примерно одной обмениваемой группой на каждые два бензольных кольца. В ионообмен-нике того или иного типа концентрация обмениваемых групп (в пересчете на одновалентные ионы) высока, примерно до 5 или 6 М. [c.535]

Хлорметилированием сополимера стирола с дивииилбензолом с последующим аминированием хлорметильного производного вторичными аминами можно получить анионообменные смолы [c.228]

Аминирование гладко проходит с N-карбоксиалкиламинами и их эфирами различного строения, в то время как в реакции Манниха некоторые из них недостаточно реакционноспособны, т. е. реакция позволяет достаточно широко варьировать как ароматический фрагмент, так и комплексонные группировки. Метод незаменим для получения поликомплексонов взаимодействием хлорметилированного сополимера стирола и дивинилбензола с диметиловым или диэтиловым эфиром иминодиуксусной кислоты с последующим омылением эфирных групп на смоле. [c.22]

Получение однородной монофункциональной смолы, содержащей комплексон на основе триамина с фиксацией амина только по одной аминогруппе (2.5.18), осуществлено аминированием с помощью предварительно замещенного по первичным аминогруппам диэтилентриамина, последующим снятием защиты и карбоксиалкилированием. Использована фталимидная или бензилиденовая защита первичных аминогрупп диэтилентриамина, при этом конденсацию проводят в избытке амина для связывания выделяющегося хлороводорода (а. с. 555117 СССР, МКИ СО 8 f 212/14). [c.96]

Аминирование хлорметилированного сополимера предварительно защищенным по первичным аминогруппам диэтилентриамином и последующее алкилфосфорилирование обеспечило создание монофункциональной смолы — фосфонового аналога полимера 2.3.18 (А. с. 555117 СССР, МКИ СО 8 f 212/14). [c.97]

Мембраны с идеальной ионной избирательностью были практически получены при достаточно малой величине пор они относятся к классу молекулярных или ионных сит и обладают рядом особенностей. Зольнер получал электроотрицательные избирательные мембраны на основе окисленного коллодия или путем введения сульфированного полистирола в раствор коллодия, из которого изготовляются мембраны эти мембраны имеют толщину всего около 20—40 [X. Для создания окисленных групп в мембранах их подвергают действию ионизирующей радиации. Уилли и Патнод готовили мембраны прессованием тонкой смеси катионита и инертной смолы в виде дисков толщиной от 0,5 до 4 мм, но электрическое сопротивление таких мембран было выше. Электроположительные избирательные мембраны Зольнер готовил путем адсорбции основных белков протаминов на коллодийных мембранах, а Синха — прессованием тонкой смеси анионита и полистирола при 120— 130° и давлении 280 атм. Ионообменные мембраны можно также приготовить из каучуковых пленок путем их хлорирования и последующего аминирования. [c.216]

Обработка растворов хлорированных поликарбонатов в диоксане или диметилформамиде третичными аминами вызывает дегидрохлорирование исходного полимера. Для получения поликарбоната, содержащего амин-ные группы, используют аминирование фталимидом калия в среде диметилформамида при 85—90°С [ПО]. При этих условиях достигается полное замещение атомов хлора амиыными группами. Такие продукты вызывают отверждение эпоксидных смол. [c.266]

Катиово- и анионообменные смолы, обычно представляющие собой соответственно сульфированные и аминированные нерастворимые полимеры сетчатой (сшитой) структуры. [c.639]

ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ. Большинство продажных И. с. ПМ0ЮТ полистирольную матрицу, сшитую 3—5% дивиннлбеизола. Катионные И. с. обычно содержат сульфогрупны, введенные сульфированием, а анионные И. с. — четвертичные аминогруппы, введенные хлорметилированием с последующим аминированием. [c.62]

Следует отметить, что замедленная экстракция сольвара вызывает необходимость трехступенчатой экстракции, в то время как для извлечения стирола достаточно экстракции в одну ступень. Полученная после экстракции вода подверга-,лась дополнительно очистке от растворенных ионов минеральных солей по известному методу последовательной фильтрации через слои отечественных катионита КУ-1Г (сульфированный кокс сланцевой смолы) и анионита — АВ-17 (аминированного сополимера стирола с дивинилбен-.золом) [2, 3]. При этом катионит КУ-П был применен главным образом потому, что он обладает не только катионообменной способностью, но- и сорбционными свойствами по отношению к растворенным органическим соединениям ана- [c.96]

Акридин - твердое кристаллическое вещество с т. пл 110 °С — содержится в каменноугольной смоле, проявляет свойства слабого основания (рКл = 5,60), однако основность акридина по сравнению с пиридином несколько выше. Кольцевой атом азота активирует положение 9 к нуклеофильной атаке. Акридин, аналогично антрацену, способен к реакциям присоединения по положениям 9 и 10 достаточно легко протекает восстановление акридиновой сисемы в 9,10-дигидриакридиновую, а взаимодействие акридина с K N приводит к 9-циано-9,10-дигидроакридину. Аминирование по положению 9 проводят при нагревании акридина с амидом натрия в Ы,Ы-диме-тиланилине. Метильная группа в положении 9 достаточно активирована для сочетания с солями диазония, а при действии щелочей на кватернизованный акридин образуется ангидрооснование 59. [c.204]

Фенилендиамины получают восстановлением лг-динитробензо ла (ж-фенилендиамин) и о- и -нитроанилинов (о-фениленди-эмин и -фенилендиамин), которые в свою очередь синтезируются из о- и п-нитрохлорбензолов путем их аминирования, В 1929 г. в США было выработано 338 т ж-фенилендиамина , в 1946 — около 500 т (сумма изомеров), в 1955 г. — примерно 600 т (сумма изомеров), в 1958 г. — 182 т о-изомера, 320 т л-изомера и 227 т -изомера производство о-фенилендиамина увеличилось в 1959 г. до 223 г, а -фенилендиамина — до 513 л-Фенилендиамин используется главным образом в синтезе красителей и в производстве ионообменных смол. Из о-фенилендиамина, кроме красителей, получают меркаптобензями-дазол (химикат, вводимый в резиновые смеси). -Фениленди-амин является красителем для меха (черный для меха Д), применяется также в щинной промышленности, как таковой, и после конденсации с В-нафтолом (в виде ди-р-нафтил- -фени-лендиамина). [c.48]

Обозначения сортов в мешях даны по рассеву сухих смол до их сульфирования или аминирования (фактическое зернение — для 95% материала конечного [c.157]

При аминировании хлорированных смолисто-асфальтеновых веществ в зависимости от условий реакции получаются 1) сшитые продукты, реко1мендованные в качестве анионитов 2) водорастворимые, обладающие поверхностно-активными свойствами 3) маслорастворимые продукты, которые могут служить адгезионной присадкой к битумам [25]. Ионообменные свойства аминопродуктов убывают в ряду асфальтены>смолы>масла. [c.121]

Катионоактивные полимерные ПАВ получают хлорметилированием, а затем аминированием полистирола, поливинилтолуола и др. виниловых иолимеров. Особенно высока поверхностная активность солей полимерных четвертичных аммониевых оснований, в том числе солей поливинилпиридиния. Для получения высокомолекулярных ионогенных ПАВ — растворимых полиэлектролитов — пригодно большинство методов и исходных продуктов, к-рые применяют при синтезе ионообменных смол. [c.333]

Для модификации фенольных, полиэфирных, эпоксидных и др. смол используют полидихлорфосфазен, продукты его аминирования или алкоголиза. Напр., полиаминофосфазены легко реагируют с эпоксидными смолами, образуя продукты, характеризующиеся повышенной огнестойкостью. Для получения огнестойких пенополиуретанов используют продукт конденсации олигомерных хлорфосфазенов с гликолями, или же в смесь компонентов для получения полиуретанов вводят полифосфазен, содержащий в макромолекулах группы -NHR. [c.41]

В настоящее время в США производятся четыре наиболее важных промышленных вида ионообменных смол сильно- и слабокислотные катиониты и сильно- и слабоосновные аниониты. Производство ионообменных смол основано на таких хорошо известных реакциях, как сульфирование, алкилирование и аминирование. Однако детали процесса, касающиеся контролирования скоростей реакций и стёпени превращения реагентов, а также получения частиц определенного размера, фирмы держат в секрете. [c.212]

Для получения катионитов сополимер сульфируют концентрированной серной кислотой в реакторе с мешалкой в течение нескольких часов при 93 °С. Избыток кислоты удаляют фильтрацией, зерна промывают и в целях стабилизации смолы ее обрабатывают раствором едкого натра для получения натриевой соли. Аниониты получают хлорметйлированием зерен сополимера в среде диэтилового эфира при температуре О—15°С, в присутствии хлористого алюминия с последующим аминированием три-метиламином или другим амином при комнатной температуре (после предварительного набухания зерен в бензоле). Слабоосновные аниониты на основе полиакрилатов обладают высокой эффективностью регенера-, ции аммиаком и фосфорной кислотой, причем отходы после регенерации [c.212]

Согласно американскому патенту 2109189, фурфурол может быть аминирован при температурах 50—200° и давлениях 50—200 атм. При этом образуется около 45% фурилметиламина, около 6% вторичного основания, смола и небольшое количество тетрагидрофурилметиламина. [c.240]

Для получения большинства ароматических промежуточны.х продуктов исходят из простейших соединений, например бензола, толуола, ксилолов, фенола, нафталина, антрацена, пиридина, карбазола, пирена, применяемых в том виде, в каком они выделяются из каменноугольной смолы и получаются на установках перегонки каменноугольной смолы из неочищенных первичных продуктов. Таким образом, производство промежуточных про-дуктоз начинается с перегонки бензола, разделения фенольных масел, перегонки и очистки конденсированных ароматических соединений, наиример нафталина, карбазола, антрацена. Первые стадии процессов дальнейшей переработки исходных веществ очень просты и обычно неоднократно повторяются. К таким процессам относятся хлорирование, нитрование, сульфирование, восстановление, окисление, гидролиз, карбоксилирование. плавление, алкилирование, аминирование, диазотирование, а также выпаривание, этерификация, омыление и конденсация. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология