Диметилсульфид, молекулярная

Однако даже из спектров невысокого разрешения удалось получить некоторые сведения о молекулярных константах диметилсульфида (табл. 2). [c.241]

Молекулярный отрицательный ион диметилсульфида может образовываться захватом электрона на разрыхляющие орбитали [c.60]

Равные объемы газов диметилсульфида и диборана (по 10,4 см каждого) были сконденсированы в иммерсионном тензиметре [8] и нагреты до комнатной температуры затем смесь охлаждали до —78°, а избыток диборана (5,1 см ) удаляли при этой температуре. Таким образом, формула остатка была очень близка к (СНз)23 ВНз. Этот продукт в газовой фазе при 53° и 100 мм. рт. ст. имел средний молекулярный вес 60,0, указывающий на то, что (СНз)25 -ВНз, будучи мономером в этих условиях, на 64% диссоциирует, давая диметилсульфид и диборан. [c.450]

При низких концентрациях такой комплекс склонен перейти в мономер. С увеличением концентрации молекулярный вес его повышается — все это можно объяснить дипольной ассоциацией комплекса. Диметилсульфид и диборан [c.457]

При температурах до 200° С глубина равновесного распада в значительной степени определяется природой диалкилсульфидов. Например для диметилсульфида при температуре 127° С глубина распада с образованием одной молекулы олефина составляет 53,02%, а для метилизопропилсу.тьфидов — 74,4% 109]. Таким образом, вполне очевидно, что с повышением молекулярного веса сульфидов их термическая стабильность понижается. [c.30]

Рис. 111.14 иллюстрирует запись хроматограммы сложного образца по полному ионному току с параллельной регистрацией двух масс-фрагментограмм, необходимых для селективного выявления неуглеводородных компонентов диметилсульфида (по максимальному сигналу спектра, принадлежащему молекулярным ионам с т1г 94) и трихлорбромметана, в спектре которого максимальны сигналы полиизотопных ионов [СОз] с miz 117 и 119. Масс-фрагментограммы по этим значениям miz позволяют [c.201]

Соединение II представляет собой озонид, получаемый при взаимодействии алкенов с озоном в инертном растворителе, а соединение I, так называемый мольозонид (первоначальный продукт присоединения молекулярного кислорода к ненасыщенному соединению), может быть получен в эфире при температуре ниже —110 С [12]. Такие мольозониды при температуре выше —100 °С разлагаются со взрывом. Хотя для восстановления обычных озонидов применяют различные восстановители,. в определенных условиях предпочтение следует отдать алюмогидриду лития [13]. При применении этога реагента получают хорошие выходы спиртов (примеры а, 6.1 и 2). Другим видоизменением этой реакции является проведение озонирования в смеси метилового спирта и диметилсульфида с целью прямого получения альдегида, который без выделения восстанавливают до спирта боргидридом натрия в этиловом спирте [14]. Спирты получают также из мольозонидов, образующихся из цис- и транс-алкенов при взаимодействии с изопропилмагнийбромидом, однако в этом случае из т/7йнс-олефинов образуются в основном 1,2-гли-коли, в то время как г ис-олефины гликолей не дают [15] [c.247]

Используемые в фотоионизации энергии лежат в пределах 7-13 эВ, т.е. вблизи энергий ионизации молекул, поэтому масс-спектры близки по информативности низковольтным спектрам, полученным при ЭУ. Чувствительность этого метода довольно низка. Фотоионизационные масс-спектрометры сложнее по устройству и дороже по стоимости приборов с ЭУ, поэтому их редко используют для съемки масс-спектров. Наиболее распространенной областью применения этого метода является определение пороговых энергий образования молекулярных и осколочных ионов, т.е. определения энергий ионизации и появления. С этой целью измеряют кривые эффективности фотоионизации соответствующих ионов и проводят анализ их начальных участков. Следует иметь в виду, что нахождение пороговых значений энергий по кривым эффективности фотоионизации не всегда просто. Например, кривые, построенные для М и ионов [СНгЗ], образующихся при фотоионизации диметилсульфида (СНз-8-СНз) (рис. 2.4), резко различаются начальными участками. Наличие участка крутого подъема на кривой 1 позволяет легко определять пороговое значение энергии появления иона [c.22]

Молекулярный водород при 250° С в присутствии катализатора (сернистого кобальта) восстанавливает S2 до сероводорода, ме-тилмеркаптана и диметилсульфида. При 300—350° С и избытке водорода гидрирование идет до метана [84]. При давлении 180 ат в присутствии катализатора (сернистого молибдена) реакция протекает очень бурно уже при 150° С с преимущественным образованием метана. С катализатором — никелем, наряду с метаном, этиленом, метилмеркаптаном, образуется метандитиол H2(SH)2 [85]. [c.21]

Низкомолекулярные меркаптаны и диметилсульфид способны к растворению в воде [104], с повышением молекулярной массы растворимость их в воде резко падает. Интересно отметить, что в процессе экстракции температура мало влияет на растворимость меркаптанов в воде, но заметно увеличивается растворимость воды в меркаптанах [104]. Это связано, вероятно, с тем, что повышение температуры приводит к разрушению ассо-циатов (HaOlg, (Н20)4, (HaOls, (HjOla и к повышению количества мономолекулярных молекул воды [105], Мономолекулярные молекулы воды легче диффундируют через промежуточный слой и более эффективны при образовании водородной связи. [c.27]

Относительная роль миграции одного или двух атомов водорода при разрыве С—5-связи в случае диссоциативной ионизации симметричных алкилсульфидов сначала растет, а затем уменьшается с увеличением длины алкильных радикалов. Это позволяет предположить, что миграция атома водорода связана с образованием промежуточной циклической структуры молекулярного иона, причем оптимальная величина цикла 4, 5 или 6 члена, а атом водорода мигрирует от первичного атома С. Последнее предположение подтверждается близкой вероятностью процессов миграции атома И при разрыве С—8-связи для изопропилбутил-, изопропил-егор-бутил- и изопропил-трег-бутилсульфидов. Так, ион с массой 35 образуется при миграции к атому серы трех атомов Н. Чаще всего он образуется из иона с массой 61, о чем свидетельствуют метастабильные ионы. Доказательством существования циклических промежуточных структур может служить наличие в масс-спектрах алкилсульфидов алкильных ионов больших, чем длина наибольшего алкильного радикала в исходной молекуле, например, ион с массой 27 3 масс-спектре диметилсульфида (21% от интенсивности максимального пика) или ион с массой 41 в масс-спектре ме-тилэтилсульфида (5%) [331]. [c.161]

Сульфиды — жидкости, кипящие при температуре, близкой к температуре кипения меркаптанов с тем же молекулярным весом. Этилмеркаптан, например, имеет т. кип. 37° С, а диметилсульфид 38° С. Они не растворимы в воде и имеют запах эфира (ненеприятный). По химическим свойствам тиоэфиры — вещества нейтральные. Действие на них окислителей, как показали работы А. М. Зай- [c.158]

См. [6], стр. 111. 570. В гексане присоединение НВг к олефину идет быстрее, чем в диэтиловом эфире. Это объясняется тем, что с диэтиловым эфиром НВг дает оксониевое соединение. 576. Встряхиванием смеси на холоду с концентрированной серной кислотой. При этом эфир превращается в растворимое в серной кислоте оксониевое соединение. 578. Соединение а к б — методом ИК-спектроскопии соединение в ЯМР-спектроскопией. 589. Более низкая температура кипения метилмеркаптана по сравнению с метиловым спиртом объясняется слабой ассоциацией молекул меркаптана. Диметилсульфид кипит выше меркаптана, так как имеет больший молекулярный вес. 600. Метилэтилсульфид СНз—S—С2Н5. 607. Анион азотистой кислоты имеет строение. [c.195]

Молекулярный водород при 250 °С, в присутствии катализатора — сернистого кобальта, восстанавливает сероуглерод до сероводорода, метилмеркаптана и диметилсульфида. При избытке водорода и 300— 350 °С гидрирование идет до метана и сероводорода. При давлении 18 МПа в присутствии сульфидмолибденового катализатора реакция протекает очень бурно уже при 150 °С, с преимущественным образованием метана. С никелевым катализатором, наряду с метаном, этиленом, метипмеркаптаном, образуется метаццитиол H2(SH)j. [c.18]

Третий пик на кривых эффективного выхода ионов из диметилсульфида можно интерпретировать как переход на кривую Л -с образованием ионов S , СЩ, ЗСЩ, Самый высокоэнерге-тичный пик IV можно рассматривать как переход в состояние Лх-В этой области энергии располагаются состояния (в том числе и симметрии Лх) молекулярного отрицательного иона, связанные с возбуждением молекулярных орбиталей, локализованных на связях С—Н присутствуют ионы (М—Н) , (М—ЗН) , S H . [c.62]

В настоящее время начаты исследования микроволновых спектров молекулярных сульфидов. На рис. 2 в качестве иллюстрации приводится линия поглощения диметилсульфида, сфотографированная с экрана осциллографа. Видны ближайшие штарковские компоненты. На рис. 3 та же линия, записанная самописцем. Резонансная частота линии 29453,4 0,1 мггц. [c.235]

Тепловые эффекты для всех изученных нами реакций сульфидов с ацетатом ртути были определены, исходя из зависимостей Вант-Гоффа, частично представленных на рис. 1. В случае образования комплексов состава 2 моля сульфида на 1 моль ацетата ртути тепловые эффекты для изомерных тиофанов Hi2 составляют 8—И ккал1молъ, а для gHjeS—15—19 ккал1молъ, т. е. имеется тенденция к увеличению тепловых эффектов с повышением молекулярного веса сульфидов. Однако, для реагирующих по этой же схеме диалкилсульфидов наблюдается обратная тенденция — снижение теплового эффекта с увеличением молекулярного веса. Так, для диметилсульфида, диэтилсульфида и дипропилсульфида тепловые эффекты составляют 26, [c.284]

Аналогичные заключения сделаны и на основании исследования реакции метанола с H2S методами ЯМР Н и С высокого разрешения в твердом теле [16, 63]. Например, при напуске H2S на образец AI2O3 с адсорбированным на нем метанолом после нагрева выше 150 °С в спектре ЯМР С анизотропная линия от СН3О (5 = 50 м.д.) исчезает и появляются новые линии от диметилового эфира (5 = 61.9 М.Д.), метантиола (5 = 6.7 м.д.) и диметилсульфида (5 = 19.8 М.Д.). После профева образца до 400 °С в спектре появляется линия от метана (5 = 8.4 м.д.). На образце NaX, кроме того, наблюдается уменьшение интенсивности сигнала от адсорбированного H2S, молекулярного (5 = 1.0 м.д.) и находящегося с ним в равновесии (H2S HS + Н ) диссоциативно хе-мосорбированного (5 = 3.6 м.д.). При взаимодействии H2S с NaX, на котором был предварительно адсорбирован диметиловый эфир, в спектре ЯМР С наблюдаются сигналы от образовавшегося метанола, метантиола и диметилсульфида, одновременно снижается интенсивность сигнала от диметилового эфира. [c.22]

Различие катализаторов по активности и селективности в отношении образования метантиола зависит главным образом от того, в какой форме реагирует Н28. На протонодонорных катализаторах в реакции с СНзО-группами участвует молекулярный Н28 (из газовой фазы или ассоциативно адсорбированный на поверхности) [19, 20, 22]. На катализаторах, обладаюш1Их парными кислотно-основными центрами, с метоксидными группами взаимодействуют образовавшиеся при диссоциативной хемосорбции сероводорода Н8-группы, что повышает скорость образования метантиола. Диметилсульфид формируется в результате взаимодействия СНзО-групп с метантиолом, ассоциативно адсорбированном на основном центре, причем для достижения высокой скорости реакции необходимо, чтобы прочность связи метантиола с поверхностью была оптимальной [60]. [c.23]

Из раствора четырехкарбонила железа и диметилсульфида (35°) в петролейном эфире или в лигроине (65°) в токе азота выпадают оранжево-красные кристаллы. Их температура плавления равна 68°. Определение молекулярного веса по анализу 375, а теоретически 535 в растворах бензола, бромоформа, этилендиамина, ледяной уксусной кислоты показывает на значительную диссоциацию соединения [266]. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология