Меркаптаны температуры кипения

Температуры кипения спиртов и меркаптанов [c.268]

Меркаптаны представляют собой легколетучие вещества температуры кипения первых 6 членов этого ряда значительно ниже, чем у соответствующих спиртов. Это явление объясняется меньшей ассоциацией меркаптанов по сравнению со спиртами как известно, по той же причине сероводород кипит значительно ниже, чем вода, хотя из этих двух [c.153]

Поэтому, если содержание общей серы в дизельных топливах и керосинах не превышает 0,5 %, а в бензинах - 0,2 %, то за рубежом используют экономичные процессы окислительной демеркаптанизации. Возможна также очистка бензинов и с более высоким содержанием общей серы в тех случаях, если доля демеркаптанизированного бензина в товарном продукте будет сравнительно невысока. Это связано с тем, что в процессе окислительной демеркаптанизации общее содержание серы в топливах не снижается, а происходит лишь перевод меркаптанов в дисульфиды. Дисульфиды в отличие от меркаптанов инертны по отношению к металлам, имеют более высокую температуру кипения, т.е. менее летучи, являются ингибиторами окисления [15,52]. [c.20]

Меркаптаны и дисульфиды обычно составляют не более 10% от общего содержания сернистых соединений, тем не менее их отрицательная роль весьма велика. Иногда содержание меркаптанов в нефти может быть очень мало. Например, в высокосернистой арланской нефти найдены лишь следы меркаптанов в некоторых нефтях Восточной Сибири меркаптаны составляют 0,5% от всего содержания серы, равного 1,26% [29]. Общее содержание сернистых соединений возрастает с увеличением температуры кипения углеводородной фракции. Изменяется и их состав. Так, в прямогонной фракции 225—250 С мухановской нефти сера распределяется между сульфидами и гомологами тиофена приблизительно поровну. Начиная с фракции 250— 275 °С и до фракции, выкипающей при 350 °С, доля сульфидной. [c.38]

Температура кипения меркаптанов в °С [c.167]

Наиболее удобным индикатором водородной связи является температура кипения, так как ее легко измерить. Так, температуры кипения спиртов КОН больше, чем соответствующих меркаптанов Я8Н. Простые эфиры даже с большой молекулярной массой более летучи, чем спирты, так как в отличие от спиртов, в эфирах все атомы водорода связаны с углеродом и неспособны образовывать водородные связи. Если бы вода не была ассоциированной жидкостью, то она имела бы температуру плавления около -100 С и температуру кипения около -80 С. [c.141]

Температуры кипения меркаптанов ниЖе температур кипения соответствующих спиртов. Так, метилмеркаптан кипит при 6 °С, а метиловый спирт—при 65 °С. Меркаптаны обладают отвратительным, чрезвычайно сильным запахом. [c.183]

Сравните физические свойства спиртов и меркаптанов (температуры кипения, растворимость в воде). Как объяснить наблюдаемые различия [c.82]

Меркаптаны (тиолы) имеют строение RSH, где R - углеводородный заместитель всех типов (алканов, цикланов, аренов, гибридных) разной молекулярной массы. Температура кипения индивидуальных алкил меркаптанов С, - С составляет при атмосферном давлении 6-140°С. Они обладают сильно неприятным запахом. Это свойство их используется в практике газоснабжения городов и сел для предупреждения о неисправности газовой линии. В качестве одоранта бытовых газов используется этилмеркаптан. [c.80]

Наиболее удобным индикатором водородной связи является температура кипения, так как ее легко измерить. Так, температуры кипения спиртов КОН больше, чем соответствующих меркаптанов К8Н.. Простые эфиры даже с большой молекулярной массой более летучи, [c.132]

Моноэфиры, по-видимому, достаточно прочные в термическом отношении вещества. Возможно, моносульфиды являются продуктом, образующимся из других сернистых соединений с открытой цепью. Дитиоэфиры, или дисульфиды, построены по типу К — 8 — 3 —-Н и представля )т собой также нейтральные вещества с высокими температурами кипения. Дисульфиды легко, восстанавливаются до меркаптанов, на чем основан способ их определения в нефти. Происхождение дисульфидов, по-видимому, связано с окислением меркаптанов. Другой пуТь образования — через меркаптиды и полисульфиДы щелочных металлов [c.174]

По содержанию меркаптанов нефти подразделяют на меркаптановые и безмеркаптановые. Первые нефти являются метановыми, связанными с известняковыми коллекторами, вторые залегают в терригенных коллекторах. Меркаптаны сосредоточены в основном в легких фракциях нефти, где их содержание может составлять от 40-50 до 70-75% от всех серосодержащих соединений фракции. С повышением температуры кипения фракции их [c.71]

Более низкая температура кипения этилмеркаптана по сравнению с этиловым спиртом объясняется относительно слабой ассоциацией молекул меркаптана (атом серы обладает меньшей электроотрицательностью, чем кислород, поэтому у меркаптанов более слабые водородные связи). [c.222]

Основные физические свойства (температура кипения и удельный вес) простейших меркаптанов приведены в табл. 5. [c.44]

Этот процесс может быть применен и для получения других меркаптанов, причем выходы бывают того же порядка. Температуры кипения меркаптанов следующие [c.248]

Температуры кипения спиртов и меркаптанов. .................268 [c.365]

Обработка докторским раствором фактически не удаляет меркаптанов, но превращает их в дисульфиды, менее вредные в отношении коррозийности и запаха. Общее содержание серы, обычно, не изменяется после удаления активной серы. Дисульфиды имеют гораздо более высокие температуры кипения, чем меркаптаны, и часть образовавшихся дисульфидов кипит при температурах, лежащих выше конца кипения исходного бензина. Таким образом, повторная перегонка обработанного бензина может уменьшить общее содержание [c.349]

Общая сера распределяется неравномерно по фракциям нефти. Ее количество повышается с увеличением температуры кипения фракции (исключение составляет Карачаганакский конденсат, так как в нем больщое количество меркаптанов). [c.50]

При замене атома кислорода в гидроксильных соединениях на атом серы, иначе говоря, при переходе от спиртов к меркаптанам, наблюдается резкое понижение температуры кипения. Причина этого явления состоит в том, что меркаптаны значительно менее ассоциированы, чем спирты. С возрастанием молекулярного веса различие между температурами кипения спиртов и меркаптанов уменьшается, так как при этом соответственно ослабевает влияние гидроксильной группы на способность вещества к ассоциации (табл. 83). [c.268]

Гетероатоиные соединения нефти. К гетероатомным компонентам нефти относятся сернистые, кислородсодержащие, азотсодержащие и высокомолекулярные (асфальто-смолистые) соединения, содержание которых колеблется от 5 до 20% масс. До 70-90% гетероатомных компонентов сернистых в виде меркаптанов (тпо-лов), сульфидов, тиофенов и тиофанов, а также полициклических концентрируется в остаточных продуктах — мазуте и гудроне азотсодержащие в виде гомологов пиридина, хинолина, индола, карбазола, пиррола, а также порфирины концентрируются в тяжелых фракциях и остатках кислородсодержащие нафтеновые кислоты, фенолы, смолисто-асфальтеновые вещества сосредоточены обычно в высококипящих фракциях. Элементный состав (%) С 82-87 Н 11-14,5 3 0,01-8 N 0,001-1,8 О 0,005-1,2. С ростом температуры кипения нефтяных фракций и средней температуры кипения нефтей количество гетероатомных соединений увеличивается. Кратко рассмотрим основные группы гетероатомных веществ. [c.43]

Тип и содержание соединений серы, находящихся в исходном-сырье, зависят от температуры кипения и источника этого сырья. Природный газ содержит в основном сероводород плюс низкокипя-щие сульфиды или меркаптаны — такие, как метилмеркаптан и диметилдисульфид. Легкий бензин содержит подобные соединения с более высокой температурой кипения. Легкие нефтяные дистйл- латы содержат большое количество компонентов различных типов. Так, например, в одном типичном легком дистиллате было найдено 77 различных серусодержащих компонентов, включая 36 типов меркаптанов, 23 линейных сульфида, 18 циклических сульфидов [c.63]

Сульфиды получают кипячением смеси тиофенолов и галоидных алкилов со спиртовым раствором щелочи. Этим методом из тиоксиленолов и н-октилбромида получают октилксилилсульфиды [2]. Сульфиды и их полимеры синтезируют из меркаптанов или меркаптидов щелочных металлов и галоидных алкилов в растворе азотистых оснований в присутствии источника ионов меди [3]. Дисульфиды со значительным выходом образуются при окислении меркаптанов элементарной серой в растворителе. Процесс протекает непрерывно в противоточной колонне при нормальном давлении и температуре, не превышающей температуру кипения синтезируемых дисульфидов [4]. Приведенные примеры далеко не исчерпывают методы синтеза соединений двухвалентной серы. Ведутся интенсивные исследования в области использования нефтяных сернистых соединений. Результаты позволяют рассчитывать на получение больших количеств [c.51]

Над разделением сернисто-ароматического концентрата, получаемого из нефтяных дистиллятов, работали многие исследователи. Так, на активированной окиси алюминия хроматографировали бензиновую фракцию 38— 100° С [13]. Углеводороды десорбировали изопентаном, сернистые соединения пытались вытеснить этанолом. При этом был получен концентрат сернистых соединений, содержавший значительные количества бензола и толуола. Многократное хроматографирование сернистого концентрата не привело к его очистке. Только путем его микрофракционирования и последующего применения инфракрасной спектроскопии удалось установить присутствие меркаптанов и сульфидов с температурой кипения ниже 85 С. [c.100]

Меркаптаны (тнолы). Имеют строение Р5Н. Метилмеркап-тан (метантиол) —газ с т. кип. 5,9°С. Этилмеркаптан и более высокомолекулярные гомологи — жидкости, нерастворимые в воде. Температура кипения меркаптанов Со—Се 35—140°С. Меркаптаны обладают очень неприятным запахом. У низших представителей этот запах настолько интенсивен, что обнаруживается в ничтожных концентрациях (0,6-Ю-" -Ь 2-10 % для СгНбВН). Это свойство их используется в практике газоснабжения городов для предупреждения о неисправности газовой линии. Они добавляются к бытовому газу в качестве одоранта . Содержание меркаптанов в нефтях невелико. Так, в башкирских и татарских нефтях оно колеблется от 0,1 до 15,1% от общего содержания сернистых соединений. Исключением является марковская нефть (Восточная Сибирь). Почти все сернистые соединения (общее содержание серы 0,897о) представлены меркаптанами и концентрируются в бензиновой фракции. [c.36]

По содержанию меркаптанов (тиолов тиоспиртов) нефти подразделяют на меркаптановые и безмеркаптановые. Первые нефти являются метановыми, связанными с известняковыми коллекторами, вторые залегают в терригенных коллекторах. Меркаптаны сосредоточены в основном в легких фракциях нефти, где их содержание может составлять от 40—50 до 70—75 % от всех серосодержащих соединений фракции. С повышением температуры кипения фракции их содержание резко падает, а во фракциях, выкипающих выше 300 °С, они практически отсутствуют. В настоящее время выделено более 50 различных меркаптанов с числом углеродных атомов в молекуле от 1 до 8. Из них более 40 алкилтиолов, 6 циклоалкилтиолов и тиофенол. Интересной особенностью строения алкилтиолов является то, что 5Н-группа в большинстве случаев находится при вторичном и третичном и значительно реже при первичном атоме углеродного скелета молекулы. Все меркаптаны, особенно низшие гомологи, имеют резкий неприятный запах. [c.280]

Присоединение сероводорода к олефинам с образованием меркаптанов протекает гораздо легче, чем прямая гидратация олефинов. Олефииы изостроения, например изобутилен, диизобутилен и триизобутилен, реагируют особенно легко. Эту реакцию используют для получения додецилмеркаптана из смеси Сц—С з-олефинов изостроения (температуры кипения фракции 166—190°). Процесс присоединения сероводорода проводят при 110° и 25 ата в присутствии алюмосиликатного катализатора, содержащего окиси алюминия всего несколько процентов. На каждый моль олефина в процесс вводят около 1,5 моля сероводорода. При конверсии около 50% общий выход додецилмеркаптана достигает 90% [3]. [c.193]

Алкилсульфиды представляют собой нерастворимые в воде л< идко-сти и в совершенно чистом состоянии не обладают неприятным запахом. Они кипят при более высокой те.мпературе, чем соответствующие меркаптаны. Этот факт интересен потому, что простые эфиры, содержащие кислород, в общем значительно более летучи, чем соответствующие им спирты. Явление это, как мы уже указывали раньше, связано с тем, что спирты ассоциированы, а простые эфиры не ассоциированы. В ряду сернистых соединений не наблюдается значительной ассоциации ии у меркаптанов, ни у тиоэфиров поэтому между их температурами кипения существует нормальное соотношение более высокомолекулярные тиоэфиры менее летучи, чем соответствующие простые эфиры. [c.155]

Концентрация меркаптанов и дисульфидов с ростом температуры кипения уменьшается, причем фракции Западно- Тепловской и Восточно-Гремячинской нефтей более меркаптанистые (2,83-19,92/й) и требуют дополнительной очистки. [c.274]

Этот меркаптан был ранее синтезирован нами в присутствии алюмо-силикатного катализатора [6]. При реакции тримера пропилена с газообразным сероводородом в присутствии хлористого алюминия в условиях синтеза трет-ЩЩ содержание нонилмеркаптана в продуктах реакции составляло 75 вес. % при содержании полимеров 8,6%. Серии опытов с применением метода Бокса—Уильсона [2] имели целью снижение выхода полимеров. Найденные оптимальные условия синтеза нонилмеркаптана см. в табл. 4, № 2. Выход полимеров при этом снижен до 3—4%. Полученный нонилмеркаптан по температуре кипения, коэффициенту преломления и плотности практически не отличался от синтезированного в присутствии алюмосиликатного катализатора. [c.8]

При изучении фракции 200—300°, несмотря на высокое содержание в ней меркаптановой серы (0,137%), коррозии бронзы ВБ-24 при температуре 120° не происходило. Следовательно, с увеличением температуры кипения меркаптанов их коррозионная агрессивность снижается. В связи с этим уже меркаптаны газойледых фракций могут быть отнесены к нейтральным сернистым соединениям. [c.520]

Коррозионная агрессивность меркаптанов топлив для ВРД зависит не только от их температуры кипения, но и от их химического строения. Я. Б. Чертковым, В, Н. Зреловым и Б. М. Щагиным [16] была изучена коррозионная агрессивность меркаптанов алифатического и ароматического ряда. Результаты этого исследования, приведенные в табл. 164, показывают, что наибольшей коррозион- [c.520]

Меркаптаны — тип сернистых соединений, встречающийся только в легких фракциях бензина и отчасти керосина. В вышекипящих фракциях нефти меркаптаны отсутствуют. Около 50 индивидуальных меркаптанов, начиная с С] и до g (температура кипения 186,4°С), были выделены главным образом из нефтей Вассон (Г. Смит, 1968). В их числе 17 меркаптанов имели прямую цепь и 22 — разветвленную, шесть — циклопентановый и один — цикло-гексановый радикалы. Меркаптаны с разветвленной цепью были представлены в основном изомерами с одним или двумя метильными группами и реже этильной группой. Кроме того, были выделены изомеры, отличающиеся положением тиольной группы, как, например, 1-, 2-, 3- и 4-гептантиоли. [c.71]

Введением в топливо с повышенным содержанием меркаптанов и влаги небольших количеств некоторых веществ удается предотвратить коррозионное разрушение кадмия. К таким веществам можно отнести, например, кубовые остатки, получающиеся в производстве ди- и триэтиламина. Температура кипения кубовых остатков— выше 100 °С, молекулярный вес близок к 150, содержание азота— около 7%. Разрушение кадмия предотвращается при концентрации кубовых остатков в топливе 0,03% вес. [80]. Полярная присадка, адсорбируясь или хемсорбируясь на поверхности металла, защищает его от непосредственного взаимодействия с меркаптанами и влагой топлива. [c.59]

Поскольку кислотные свойства выражены сильнее всего у первичных алифатических меркаптанов, слабее у вторичных и весьма слабо у третичных, щелочной очисткой достигается лишь частичное удаление алифатических меркаптанов, главным образом первичных 185]. Меркаптаны ароматического строения (тиофенолы) обладают сравнительно более сильно выраженным кислотным характером, чем алифатические. Однако, имея более высокую температуру кипения, они сосредоточиваются соответственно в вышекииящих дистиллятах. Обработка таких дистиллятов щелочью затруднена образованием устойчивых эмульсий и плохо расслаивающихся смесей очищаемой фракции с экстрагентом. Кроме того, с повышением молекулярного веса меркаптанов степень их извлечения раствором щелочи уменьшается вследствие усиленного гидролиза высокомолекулярных меркаптидов натрия по сравнению с гидролизом низкомолекулярных соединений [10]. На гидролизе меркаптидов основана регенерация раствора отработанной щелочи отпаркой и выделением связанных меркаптанов. Удаление меркаптанов может быть также достигнуто обработкой фракции металлическим натрием при 200 С, [c.60]

Интересно отметить, что из отработанного докторского раствора можно получить соединения фенольного типа При подкислении щелочного раствора сероводородом (или серной кислотой) отделяется масляный слой. Последний разгоняется, и фракция, кипящая в пределах 180—270°, обрабатывается ка1ьсим-либо 1восстанов1ителем (например железом и серной кислотой), причем дисульфиды превращаются в соответствующие меркаптаны. Маслообразное вещество затем разделяется (разгонкой) на две фракции, с температурами кипения 180—220° и 220—270°,. которые затем окисляются кислородом воздуха для превращения оставшихся меркаптанов в дисульфиды. Далее, указанные фракции снова разгоняются, и получаются, по словам авторов, фенолы, практически свободные от дисульфидов, [c.486]

Тиоэфиры, особенно производные низших парафиновых углезодородов, представляют собою жидкости с тем пературами кипения, лежащими посредине между температурами кипения соответствующих меркаптанов и дисульфидов. Для сравнения см. табл. 95. [c.489]

В низкокипящих дистиллятах нефтей меркаптанного типа имеется значительное содержание ОСС (Зобщ 0,53%), что на порядок выше, чем в аналогичных дистиллятах нефтей I и II типов (см. рис. 15). С повышением температуры кипения дистиллятов содержание меркаптанов и сульфидов снижается, а тиофенов — повышается, причем снижение содержания меркаптанов происходит в большей степени, чем сульфидов (табл. 46). Содержание меркаптанов максимально в дистилляте 200—360° С. Они пред-ставлень( в основном первичными и вторичными формами. В дистилляте 200—360°С довольно значительное количество циклических меркаптанов. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология