Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

О слабой ассоциации ионов

    О СЛАБОЙ АССОЦИАЦИИ ИОНОВ [c.266]

    Если Да> О, то электролит слабый (или в растворе сильного электролита имеет место ассоциация ионов). Если Да-<0, то электролит сильный и ассоциация в растворе отсутствует. Линейная экстраполяция к л/с = 0 позволяет найти >1 сильного электролита, как отрезок на ординате. [c.147]

    Наряду с образованием неионизированных продуктов присоединения возможна, особенно в средах с низкой диэлектрической проницаемостью, ассоциация ионов в ионные двойники К + Ас = К Ас. Положение равновесия зависит от свойств растворенного электролита и растворителя. Для сильных электролитов чаще всего основную роль играет процесс ассоциации ионов, а первые два превраш ения идут до конца. Для слабых электролитов, в том числе и для слабых солей, главную роль играют первые два процесса, однако в ряде случаев диссоциирующее вещество участвует во всех равновесиях. [c.306]


    Учет процесса ассоциации ионов в ионные пары (или в более крупные комплексы) дает возможность оценить реакционную способность диссоциированных ионов в различных растворителях. Эта величина тесно связана со способностью ионов вступать с растворителем в специфические сольватационные взаимодействия. В протонных растворителях сольватация анионов осуществляется за счет ион-дипольных взаимодействий в сочетании с сильными водородными связями. В соответствии с законами электростатики прочность водородных связей максимальна для небольших ионов. Сольватация протонными растворителями сильно уменьшается в ряду ОН", Р С1 >Вг-> >Нз->1 >5СЫ >пикрат . В диполярных апротонных растворителях сольватация анионов выражена гораздо слабее и обусловлена исключительно иои-дипольными взаимодействиями. Водородные связи не вносят в этом случае существенного вклада в сольватацию. Вследствие этого природа аниона сравнительно слабо влияет на его сольватацию диполярными апротонными растворителями. [c.50]

    Идентичность влияний на скорость и равновесие убедительно подтверждает справедливость общей теории переходного состояния. Это, в частности, показывает, что заряженное переходное состояние подвержено тем же самым взаимодействиям с присутствующими в растворе ионами, что и стабильная заряженная молекула. Подобное справедливо и в случае только слабых взаимодействий, и при наличии так называемой ассоциации ионов. [c.250]

    АССОЦИАЦИЯ ИОНОВ. СЛАБЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ 183 [c.183]

    АССОЦИАЦИЯ ионов. СЛАБЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ 189 [c.189]

    АССОЦИАЦИЯ ионов. СЛАБЫЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ 201 [c.201]

    Состояние динамических равновесий в растворе электролита зависит как от свойств растворителя, так и от свойств растворенного электролита. В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью преобладают процессы ассоциации ионов в ионные двойники [уравнения (3) и (8)]. Для сильных электролитов первые два превращения практически вдут до конца [уравнения (1) т (6), (2) и (7)], при этом основную роль играют процессы (3) и (8). Для слабых электролитов главную роль играют первые два процесса, однако в ряде случаев электролит участвует во всех процессах. [c.18]

    Растворитель с высокой основностью и высокой диэлектрической проницаемостью (например, гидразин) превращает любые, даже слабые, кислоты в истинные электролиты. Превращение кислот в истинные электролиты имеет место и в основных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью (например, в пиридине). Об этом свидетельствует образование солей этими основаниями (например, аммиаком, пиридином, анилином) и кислотами и их полная ионизация в средах с высокой диэлектрической проницаемостью (например, в воде). Однако в средах с низкой диэлектрической проницаемостью, в отличие от сред с высокой диэлектрической проницаемостью. Касс не равна нулю. Это вызывает ослабление силы кислот. Сила кислот в этих растворителях будет определяться в значительной степени ассоциацией ионов. [c.387]


    В растворителях с низкой диэлектрической постоянной степень ассоциации растворенных ионов быстро возрастает. Это следует из уравнения (10.94), определяющего степень ассоциации а. Отсюда можно сделать вывод, что различие между сильными и слабыми электролитами в значительной мере условно. В подобных растворителях (например, в диоксане В — 2, 1) все электролиты частично ассоциированы и, следовательно, ведут себя, как слабые . В связи с этим теория ассоциации ионов нашла наиболее широкое применение в неводных ионных растворах. [c.433]

    Кроме описанных явлений, в растворах сильных электролитов при повышенных концентрациях может происходить ассоциация ионов. Так, в водных растворах, например, установлено образование ионов ВаС1 Ag l2, Ь1С12 и др. При разбавлении эти частицы диссоциируют. Поэтому с повышением концентрации сильных электролитов даже при полной их диссоциации происходят изменения свойств раствора, аналогичные тому, как если бы при этом уменьшалась степень диссоциации электролита. Ясно, что эти изменения ш связаны с изменением истинной степени диссоциации, как это имеет место у слабых электролитов, а обусловливаются проявлением кажущейся степени диссоциации. Последняя, в свою очередь, не отражается концентрацией раствора, чем и обусловливается неприменимость закона действующих масс при подстановке в него истинных концентраций растворов электролитов. [c.180]

    Ассоциация ионов в растворах. Если раствор электролита содержит достаточно большое количество ионов, то между ними возникает электростатическое взаимодействие, влияющее на свойства раствора. Еще в 1890 г. И. А. Каблуковым было обнаружено явление аномальной электропроводности. Обычно с увеличением разведения в растворах слабых и сильных электролитов увеличивается как степень диссоциаций, так и подвижность ионов, т. е. увеличивается электропроводность при уменьшении концентрации электролита. Однако при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте И. А. Каблуков обнаружил аномальное увеличение электропроводности раствора при значительном повышении концентрации НС1. Позже этот факт был объяснен обра-зованием сложных комплексных ионов, растворы которых хорошо проводят электрический ток. Таким образом, для растворов характерно не только явление диссоциации, но и обратное ему явление ассоциации — соединение ионов друг с другом, а также ионов с молекулами растворенного вещества. [c.231]

    В предыдущей главе был подробно рассмотрен вопрос об электропроводности очень, сильно диссоциированных электролитов в средах с высокой диэлектрической постоянной. С помощью уравнения электропроводности Онзагера можно показать, что поведение большей части таких растворов свидетельствует о полной диссоциации растворенного вещества при малых концентрациях, В неводных средах, согласно теории ассоциации ионов Бьеррума (гл, 1П, 7)., по мере уменьшения диэлектрической постоянной растворителя увеличивается стремление ионов всех электролитов к ассоциации. Экспериментальные результаты, которые будут рассмотрены ниже, подтверждают предетавления Бьеррума. В соответствии с этими представлениями в средах с малой диэлектрической постоянной все электролиты являются частично ассоциированными или слабыми и деление электролитов на сильные и слабые становится до некоторой степени условным. Тем не менее деление электролитов на сильные и слабые в соответствии с тем, являются ли они сильно или слабо диссоциированными в водных растворах, обычно сохраняется при описании свойств электролитов независимо от того, какая среда выбрана в качестве растворителя. [c.182]

    АССОЦИАЦИЯ ИОНОВ. СЛАБЫЕ ЭЛ КТРОЛИТЫ [c.203]

    Исследования, проведенные Харлоу [409], по изучению факторов, влияющих на устойчивость неводных растворов четвертичных аммониевых оснований и влияния структуры катиона на условия титрования кислот показали, что самыми устойчивыми титрантами являются гидроокиси тетраметил-, тетрабутил- и тетраэтиламмония и наименее устойчивым — гидроокись триметилбензиламмо-ния. Устойчивость растворов увеличивается с увеличением содержания воды в титранте вследствие того, что относительно высокая кислотность воды понижает основность этих растворов и большая сольватирующая способность воды понижает степень ассоциации ионов титрантов. Однако увеличение содержания воды мешает определению очень слабых кислот и анализу смесей кислот различной силы. Разбавление спиртовых растворов нейтральными или основными растворителями с целью увеличения основности титрантов понижает их устойчивость. [c.105]

    Добавление другого индифферентного электролита к гидроокиси тетраалкиламмония приводит к смещению волны восстановления хромат-иона величина этого смещения определяется природой аниона (рис. 119). Влияние анионов возрастает в ряду РОГ, СОз", 50Г, ОН", Р , СНзСОз", СГ, СЫ", ВгОз", МОз". Вг", СЮГ, Г, 5СК" и СЮГ- Этот ряд сильно отличается от последовательности тех же анионов, расположенных по их адсорбционной способности на ртути в отсутствие ионов тетраалкиламмония, а именно Р", ОН , СОз", 504", СЮГ, N0 , СГ Вг", 8СН и Г-. Аналогичные результаты были получены Гирстом с сотрудниками при изучении разряда иона цинка, иодат-иона, при исследовании системы Еи(П1)/Еи(П) и некоторых других электродных процессов. Они пришли к выводу, что совместная адсорбция катиона тетраалкиламмония и неорганического аниона сама по себе не может еще объяснить полученных результатов, и важную роль играет ассоциация ионов. Обосновывая это положение, Гирст и сотрудники ссылаются на несовпадение указанных двух последовательностей ионов и в особенности на то обстоятельство, что ионы, слабо адсорбирующиеся специфически (ВгОГ, N0 , СЮГ и СЮГ). дают четко выраженный эффект. Далее первый ряд анионов напоминает последовательность, по которой происходит понижение поверхностного натяжения на границе раздела раствор/воздух и которая соответствует степени фиксации анионов анионообменными смолами с ионами тетраалкиламмония в качестве активных групп. [c.252]


    Интересно, что по данным Конанта и Хелла за немногими исключениями величины рК оснований в уксусной кислоте составляет около 4—4,5. Такую величину рК имеют даже самые сильные в воде основания. Это объясняется тем, что слабые основания в уксусной кислоте усиливаются, а сильные ослабляются. Благодаря низкой диэлектрической проницаемости происходит ассоциация ионов, которая ослабляет даже сильные основания. О значительной роли ассоциации в уксусной кислоте говорят также данные о константах диссоциации (ассоциации) солей (см. табл. 66). В последнее время Кольтгоф и Брукенштейн установили количественно роль процес сов ассоциации в уксусной кислоте (см. главу 8). [c.550]

    В явном виде величина рКт (уравнение 11,9) не зависит от диэлектрической проницаемости среды, но от нее зависит степень ассоциации ионов. С уменьшением диэлектрической проницаемости величина Кщ увеличивается, а это приводит к уменьшению рКг и ухудшению условий титрования. В протолитических растворителях <С1. и ее изменение существенно не сказывается на величине /Ст. Изменение собственной кислотности титруемой кислоты (1дХо нАМп) играет существенную роль при переходе к растворителям, не содержащим гидроксильных групп. Из сказанного следует, что улучшение условий титрования кислот может быть достигнуто в основных растворителях, которые имеют слабо выраженные протоно-донорные свойства, с высокой диэлектрической проницаемостью. [c.876]

    К сожалению, почти нет работ по исследованию ассоциации ионов в инфракрасной области. Лишь работы Барроу и других по исследованию этого явления в СНС1з показали, что появление новых полос связано с возникновением ассоциатов. Ими же было показано, что уксусная кислота, взаимодействуя с основанием, дает два ряда продуктов присоединения неионного характера, в которых сохраняется частота, характерная для СО-группы, и ионного характера, в которых частота СО-группы не сохраняется (см. гл. VI). В этих исследованиях было установлено, что при взаимодействии слабых кислот и фенолов с пиридином в СС1 и СНС)з образуются продукты присоединения неионизированного характера  [c.351]

Смотреть страницы где упоминается термин О слабой ассоциации ионов: [c.40]    [c.59]    [c.285]    [c.305]    [c.127]    [c.858]    [c.12]    [c.110]    [c.244]    [c.312]    [c.87]   
Смотреть главы в:

Основы физической органической химии Изд.2 -> О слабой ассоциации ионов

Основы физической органической химии Скорости, равновесия и механизмы реакций -> О слабой ассоциации ионов



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ассоциация

Ассоциация ионов

Слабов



© 2025 chem21.info Реклама на сайте