Аллена уравнение

Аллен предложил уравнение, выражающее теплоту атомизации молекул алканов в форме [c.258]

Несмотря на сделанные при выводе основных уравнений РМХ серьезные упрощающие допущения, мегод имеет вполне опреде.лен-ное обоснование (Г. Аллен, Ч. Коулсон и сотр.) [c.233]

Показано, что для большой группы веществ (водород, метан, аммиак, ацетилен, аллен, бензол, оксид углерода, метанол) и оксидов переходных элементов IV периода зависимости энергии активации глубокого окисления Е выражаются уравнением Е = Ео- а(ДН - q) (3.5) [c.100]

Другой графический метод, пригодный при любых перенапряжениях, разработали Аллен и Хиклинг [79]. (В действительности они вывели более полное уравнение, которое содержит стехиометрические числа.) Уравнение (13) переписывается в виде [c.176]

Данные по распределению изотопа С в аллене, полученном из недокиси углерода-2-С [33], показывают, что образованию большей части аллена предшествует возникновение промежуточной частицы — циклического карбена [уравнение (6)], [c.66]

Синтез алленов в соответствии с уравнением (9) [c.642]

Большинство полярных присоединений к винилацетиленам протекает через структуру 82 и приводит к алленам (см. уравнение Ии табл. 4) [c.645]

Димеризация алленов в соответствии с уравнением (13) [c.652]

Присоединение НХ к алленам в соответствии с уравнением (17) [c.663]

В радиационную химию уравнение материального баланса радиолиза воды было введено А. Алленом [36, 37]. [c.79]

А. Алленом и В. Ротшильдом [107]. В этом случае реакция атомов Н с кислородом, очевидно, конкурирует с реакцией 67 (вследствие малой концентрации кислорода в растворе). Если положить, что концентрация Ре " в растворе мала и взаимодействием атомов Н с Ре " вследствие этого можно пренебречь, то легко вывести уравнение для С(Ре ) при любой концентрации кислорода в растворе. Часть атомов Н, реагирующих с кислородом, равна 1/ 1 + [c.104]

Под действием реагента Теббе в присутствии оснований олефины дают устойчивые металлациклы [ч. 1, разд. 9.1, а и уравнение (16.64)]. Последние легко вступают в обмен с другими олефинами и в результате метатезиса (ч. 1, разд. 9.1, г) образуют новые металлациклы. Комбинируя эти реакции с обсуждавшимися выше реакциями кетонов. Грабе [79] разработал удобный метод синтеза тетразамещенных алленов [уравнение (16.65)]. Металлациклические интермедиаты сами способны к [c.279]

Механизм этой реакции состоит из двух стадий образование комплексного соединения и его реакция с двойной связью. Комплексное соединение, согласно Прево [55], образуется путем взаимодействия 2 молей бензоата серебра с одним молем йода. В растворе бензоат серебра оуш ествует в виде комплексной соли с координационным числом одного из атомов серебра равным двум. Существование аниона комплекса, в котором серебро обладает таким координационным числом было установлено Мак-Дуголлом и Алленом [39]. Кроме того, Прево [55f] удалось установить положительную природу йода в комплексе путем изучения его реакции с фенилацетиленом. Эти реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.376]

Первые три члена правой части уравнения (VI,42) отвечают методу, описанному Заном последние два члена введены Алленом. Скиннер предложил учитывать возможное изменение параметра 5 для отражения степени жесткости молекулы. С такой поправкой [c.258]

Гидроокись железа (II) может применяться также для восстановления замещенных углеводородов. Аллен [40] получал из нитробензола анилин с количеств ным выходом. Несмотря на щелочную среду реакции бимолекулярные промежуто продукты образуются редко. Количественные соотношения реагирующих вытекают из уравнения [c.524]

Наряду с этим Аллен [27] отмечает присоединение как в по-ложеяие 1,2 так и в положение 1,4 сопряженной системы. Так, например, действие N264 на 2,3-дифенил-1,3-бутадиен выражается уравнением [c.344]

Аналогично протекает при умеренных концснтращтях и восстановление 1-фенилгексина-1. Образующийся прн эгом карб-анион (аналогичный карбаниону в уравнении 6.13) может изо-меризоваться и протонироваться, давая аллен—1-фенилгекса-диен-1,2, который восстанавливается легче, чем исходный гексин. При низких концентрациях деполяризатора реакция, приводящая к аллену, пе протекает, и образование 1-фснилгек-сана происходит в результате прямого восстановления [61]. [c.250]

Аллен, Матиевич и Мейтес [39д] предложили уравнение, связывающее степень замещения поверхностных атомов на частицах коллоидного кремнезема с величиной pH раствора. Они показали, что для полностью водородной формы поверхности рКа составляет 6,4, а для полностью натриевой формы р/Са=9,6. [c.250]

Начиная с 1940 г., было развито несколько схем, основанных на рассмотрении энергии связей и групп, которые представляют собой заметное усовершенствование схемы Цана. Лайдлер [60] предположил, что энергетический член для первичной, вторичной и третичной С—Н-связей не должен быть одинаковым, поскольку такие связи в зависимости от своей природы несколько различаются по длине. В схеме Лайдлера пространственные затруднения в алканах не принимаются во внимание. В схеме Аллена [61] проблема пространственных факторов решается путем введения в уравнения Цана добавочных членов, в одном из которых учтены все пары гош-1,4-С—Н-связей. Аллен принимал, что во всех случаях [c.102]

Аналогичным образом можно осуществить дегалогенирование пропаргилгалогенидов действием алюмогидрида лития [110]. При энергичном восстановлении третичная гидроксильная группа в про-паргиловом спирте также становится уходящей группой, в результате чего образуются аллены. Таким образом, с помощью алюмогидрида лития можно превратить в аллен (83) как бутиндиол (81), так и эпоксид (82) (уравнение 52). Окисление (83) диоксидом марганца дает алленовый кетон (84) — секрет, выделяемый из большого кузнечика Rornalea mi ropier а [111]. [c.252]

Получение алленов из сопряженных енинов. Аллены образуются при 1,4-присоединении алкиллитневых реагентов к сопряженным енинам с последующим гидролизом (уравнение 53). Особенностью этого метода является то, что промежуточный аддукт (85) можно использовать для синтеза алленов с функциональными группами (уравнение 53) [112] [c.252]

Дегалогенирование гел-дигалогенциклопропанов. Аллены были получены из алкенов последовательной обработкой карбеном, генерированным действием грег-бутилата калия на бромоформ, а затем обработкой образующегося дибромциклопропана магнием [114) или, лучше, эфирным раствором MeLi [115] или BuLi [116]. Так, обработка алкена (89) НСВгз — КОВи-грег и затем Mg привела к аллену (90), который был превращен в аллен (91) (уравнение 55). Структура (91) в течение многих лет считалась идентичной структуре инсектицидных пиретриновых эфиров [33]. [c.253]

Реакция Петерсона с использованием а-литийвинилтрифенил-силана представляет собой быстрый путь к алленам из кетонов (уравнение 57) [123], а синтез Хорнера можно использовать для получения алленов из ацетиленовых фосфоноксидов (уравнение 58) [124]. [c.254]

Прочие методы. Для приготовления алленов имеется и ряд других, но в общем менее удобных, методов синтеза [105]. Возможности использования для этой цели аллениллития и алленилкупра-тов отлично раскрываются в синтезе феромона (80) (уравнение 60) [127] [c.254]

Смешанная каталитическая олигомеризация бутадиена и аллена в присутствии трис (2-бифенилил)никеля (0) дает (103) и (104) [142] (уравнение 63). Додекатриенилникелевый комплекс (lo. ) адсорбирует аллен, образуя бис-п-аллильный интермедиат (106), который затем реагирует с оксидом углерода, давая (107) гидрирование (107) приводит к мускону (уравнение 64) [143]. [c.256]

Пропаргильная анионотроппая перегруппировка протекает в разнообразных условиях в присутствии различных катализаторов. Так, пропаргилхлорид (128) перегруппировывается [185] в аллен (129) в присутствии хлорида меди(1) и хлорида аммония (уравнение 82), а пропаргиловые спирты, например (130), претерпевают в присутствии сильных кислот перегруппировку типа перегруппировки Рупе, приводящую к а,Р-ненасыщенным карбонильным соединениям (уравнение 83). [c.263]

Если в молекуле имеется четное число кумулированных двойных связей, то система уподобляется алленам, и в молекуле может существовать хиральная ось. Так, ацетиленовый диол (211) дегидратируется в присутствии (+)-бромкамфорсульфоповой кислоты, образуя хиральный пентатетраен (212) (уравнение 260). [c.443]

В ряде работ константа кр была определена методом эмульсионной полимеризации. Измерения последних лет, выполненные Манясеком и Ржежа-беком [82] [ kp)io = 102] и Алленом и др. [83] [ кр) = 75 и кр) = =, 50], хорошо согласуются с уравнением (65). [c.115]

Поэтому константы равновесия можно получить из измерений точек кипения методами, аналогичными описанным для криоскопических данных в гл. 12 (разд. 1) и гл. 16 (разд. 1). Однако для количественных работ этот метод используется в меньшей степени, поскольку повышение точек кипения может быть измерено менее точно, чем понижение точек замерзания. Кроме того, нельзя использовать фоновый электролит для контроля осмотических коэффициентов. Подобно криоскопии, эбуллиоскопия не является строго изотермическим методом, но ее преимущество заключается в том, что точка кипения раствора или растворителя может меняться с изменением давления, и поэтому она не ограничена одной температурой. Так, Аллен и Кальдин [1] изучили димеризацию карбоновых кислот в бензоле при температуре 50—80° с помощью дифференциального терморавновесного метода, подобного методу, описанному для криоскопии. Давление контролировалось с точностью 0,1 мм рт. ст. с помощью маностата. Константы димеризации, вычисленные по уравнению (12-20) в предположении, что Ф=1, хорошо согласовались с результатами, полученными другими методами (ср. гл. 16). Бурьон и Руйер [4а] использовали подобный метод при изучении комплексов галогенидов цинка и ртути(П). [c.317]

Фотолиз диазометана в присутствии ацетилена приводит не к циклопропену, а к аллену и пропину. Ацетилен-1,2-Вд дает аллен-1,1-В2 это указывает на то, что образованию аллена предшествует промежуточное возникновение циклопропена [1481 [уравнение (48)1. [c.47]

Простые эфиры енолов можно получить путем присоединения спиртов к алленам или алкииам в присутствии основания [138], как показано в уравнениях (69) и (70). [c.327]

Однако большинство реактивов Гриньяра из замещенных пропаргилгалогенидов в действительности являются смесями двух различных соединений (что установлено инфракрасными спектрами), одно из которых в значительной степени алленовое, а другое — более пропиновое, причем они образуются одновременно из одного и того же исходного галогенида. Синтез алленов (табл. 2) из пропаргильЕсых реактивов Гриньяра можно обобщить уравнением (9) [c.641]

В 1951 г. Вотиц [94] разделил другую аллепкарбоновую кислоту 77Ь, синтезированную по методу, описываемому уравнением (9), используя стрихнин. После 1952 г. несколько оптически активных алленов было обнаружено среди природных веществ [c.651]

Аллен, Мерретт, Сканлан[461, 462] показали, что при полимеризации винилацетата с инициаторами — азобисизобутиронитрилом и перекисью бензоила —добавка 60% дцгидромирцена и изопропилбензола оказывает ингибирующее действие уменьшается скорость полимеризации, снижается средний коэффициент полимеризации Р образующегося полимера. Р рассчитывается из вискозиметрических данных по следующему уравнению [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология