Конфигурация оксикислот

Сопоставим еще раз конфигурации оксикислот, генетически (по происхождению) связанных с правовращающей глюкозой и правовращающим глицериновым альдегидом [c.226]

Используя метод оптического сравнения, Фрейденберг установил связь между конфигурациями оксикислот и аминокислот. Впервые это было выполнено в 1924 г. путем сравнения вращения молочной кислоты и аланина. В табл. 10 приведены величины оп- [c.253]

Принадлежность любой монозы к тому или иному ряду (О- или -) определяется по конфигурации ее последнего (считая от альдегидной группы в альдозах, а в кетозах — от того конца цепи, к которому ближе кетонная группа) асимметрического атома углерода. Если гидроксил этого атома расположен справа (как у Д-глицеринового альдегида), то моноза относится к О-ряду. В случае расположения гидроксила слева, ее относят к -ряду. Однако отнесение к этим рядам, как и для оксикислот, не служит указанием на направление оптического вращения, а определяет только конфигурацию. Например, природная фруктоза относится к О-ряду, но вращает плоскость поляризации влево. [c.239]

Существуют некоторые эмпирические правила, которые используются при определении конфигурации. Так, согласно правилу Хадсона амиды Л-конфигурированных оксикислот вращают вправо. Чугаев установил правило удаленности чем дальше от центра асимметрии произведено химическое изменение в молекуле, тем оно меньше отражается на вращательной способности. Наконец, если асимметрические центры разобщены, то оптическое вращение молекулы в целом до некоторой степени подчинено аддитивной схеме (принцип оптической суперпозиции). [c.110]

Конфигурацию всех а-оксикислот, имеющих в стандартно написанной проекционной формуле по Фишеру гидроксильную группу слева, обозначают знаком если же гидроксил расположен в проекционной формуле справа — знаком О. Ниже приводится несколько примеров [c.65]

Как уже подчеркивалось ранее, знак вращения непосредственно с конфигурацией не связан в частности среди приведенных выше О-оксикислот или О-аминокислот встречаются как право-, так и левовращающие антиподы. [c.65]

Правило Прелога утверждает, что если оптически активный спирт, использованный в качестве направляющего асимметрического агента, имеет конфигурацию А, то возникает оксикислота преимущественной конфигурации Б [c.126]

Если вспомогательным асимметрическим реагентом служит (—)-ментол, т. е. К = ментил, то образующаяся в избытке р-оксикислота имеет 5-конфигурацию, оптический выход достигает 70—90%. [c.130]

Другой пример использования циклизации для определения конфигурации пары геометрически изомерных оксикислот—кумаровая и кумариновая кислоты. Последняя из них существует только в виде солей, эфиров при выделении же свободной кислоты происходит ее самопроизвольная циклизация с образованием лактона — кумарина. Легкость циклизации указывает, что кумариновая кислота имеет ис-конфигу-рацию [c.176]

Пространственное строение решающим образом влияет на свойства и биологические функции органических веществ, участвующих в процессах жизнедеятельности. Большинство таких веществ оптически активны и встречаются в природе обычно в одной из антиподных форм это относится к белкам и образующим их аминокислотам, нуклеиновым кислотам, сахарам, стероидным гормонам, природным оксикислотам, ферментам, витаминам и др. Свойства природного каучука тесно связаны с определенной геометрической конфигурацией его полимерной цепи. Еще большее значение имеет в рассматриваемой области конформация, в особенности если речь идет о таких полимерах, как белки и нуклеиновые кислоты. Ни один вопрос биохимии не может быть решен на современном уровне без тщательного учета стереохимических факторов. [c.623]

Таким же образом устанавливается относительная конфигурация и других а-оксикислот. [c.321]

Обозначения семейства у (+)-глицеринового альдегида и (—)-глицериновой кислоты совпадают, хотя глицериновая кислота считается О-оксикислотой по конфигурации асимметрического центра в а-положении от карбоксильной группы, т. е. по ключу (I) СООН СНО [c.321]

Система ро—сигма позволяет обозначать конфигурацию, исходя как из моделей, так и из проекционных формул, и воспроизводить непосредственно как модель, так и проекционную формулу Нужно только помнить, что при движении по цепи атомов углерода, как показано на стр. 160, заместитель, находящийся слева, обозначается буквой р, а заместитель, находящийся справа, обозначается буквой а. Это означает, что в общепринятой вертикальной проекции оксикислот, аминокислот и сахаров обозначение р будет эквивалентно В-конфигурации, а обозначение о— -конфигурации. [c.386]

НОМЕНКЛАТУРА СТЕРЕОХИМИЧЕСКАЯ, предназначена для обозначения строения молекул пространств, изомеров. Для обозначения энантиомеров пользуются В, Ь- или Я, З-номенклатурой. В первом случае конфигурацию соед. (аминокислоты, оксикислоты, сахара), имеющих в Фишера формуле амино- или оксигруппу слева, обозначают знаком справа — В (рис. 1). В К, З-системе прежде всего опре- [c.390]

В последние несколько лет широко использовалась реакция Кольбе, протекающая с образованием оптически активных промежуточных соединений, с целью осуществления стерео-специфических синтезов многих кислот с разветвленными цепями, двухосновных кислот, оксикислот и спиртов (см. раздел Применение ). Интерес к этим синтезам объясняется тем, что они позволяют установить прямую стереохимическую связь между продуктом реакции и исходным веществом. Если в случае всех указанных выше промежуточных соединений конфигу )ация исходного вещества может быть отнесена к ряду -глицеринового альдегида, можно будет сделать вывод об абсолютной конфигурации продукта реакции. Предположение [22] о том, что в отношении конфигурации продуктов, образующихся при. электролизе энантиомеров несимметричных кислых эфиров, нельзя сделать надежных выводов, оказалось необоснованным из-за неправильного применения символов конфигурации. Как было недавно показано, при электролизе ( + )- и (—)-форм монометилового эфира р-метилянтарной кислоты образуются вещества ожидаемой конфигурации [126]. [c.17]

В последние годы точными физическими методами была уста новлена абсолютная пространственная конфигурация оксикислот Оказалось, что правовращающая молочная кислота, по принятой нами системе обозначений (см. стр. 160), это 2а-оксипроиионовая кислота, а левовращающая—2р-оксипропионовая кислота. [c.288]

Для определения конфигурации оксикислот жирного ряда типа К—С(ОН)(СНз)—СООН Фрейденберг считает ненадежным рассмотренный выше путь оптического сравнения, так как при малых К отличие их от СН3. мало. На примере определения конфигурации а,а -диокси-а-метиладипиновой кислоты был использован другой путь. Для этой кислоты, имеющс два различных асимметрических центра, суш,ествуют четыре стереоизомера [c.273]

Комплексные соединения. Трехзарядные ионы лантаноидов — элементов, относящихся к 4/-типу, обладают электронной конфигурацией (18 + + пе ), которой свойствен явно выраженный поляризующий эффект. Поэтому ионы лантаноидов обладают склонностью к комплексообразованию с преимущественным координационным числом, равным 6. Специфической особенностью ионов лантаноидов является комплексообразование с органическими лигандами, относящимися к классу оксикислот (лимонная кислота) или аминополиуксусных кислот (о которых говорилось выше). В связи с тем, что в последних, наряду с карбоксильной группой, имеются Ы-группы (амино, нитрило), они с ионами лантаноидов образуют внутрикомплексные (клешневидные) соединения. На свойстве ионов лантаноидов образовывать комплексные соединения с органическими кислотами основано их элюирование из сорбционных слоев ионнообменных смол. [c.284]

Впервые рентгенографический метод определения абсолютной конфигурации был применен к винной кислоте. Это сделали в 1951 г. Бийо, Пирдмен и Ван-Боммель в той самой лаборатории, в которой в прошлом веке работал Вант-Гофф. За два десятка лет, прошедших со времени открытия рентгеноструктурного метода определения абсолютной конфигурации, таким путем установлены конфигурации около двухсот оптически активных веществ — среди них и органические вещества, и оптически активные комплексные соединения. Сводка этих данных имеется в работах [12]. К числу веществ с установленной абсолютной конфигурацией относятся различные оксикислоты, аминокислоты, терпеноиды, стероиды, алкалоиды,сахара, например [c.186]

Особенно удобным реактивом для установления конфигу-ративной связи аминокислот и аминов (а также оксикислот и спиртов) является алюмогидрид лития. С помощью этого реактива легко осуществить превращение аминокислот в амины. В качестве примера приведем определение конфигурации. [c.193]

На основе известных конфигураций амино- и оксикислот были определены конфигурации аминоспиртов — а- и р-ме-тилхолина, а-метилдопамина [17] [c.195]

Если бы мы основывались на более старой формулировке Хадсона ( амиды всех а-оксикислот О-ряда имеют правое вращение ), мы бы сделали неверный вывод о конфигурации миндальной и гексагидроминдальной кислот. [c.212]

Стереоиэомерия а-оксикислот. В молекулах большинства оксикислот имеется асимметрический атом углерода, при котором находится гидроксильная группа. Для установления единообразия принято обозначать конфигурации этих оксикислот следующим образом [c.302]

Антиподы с 2р-положением аминогруппы относят к й-ряду,. антиподы с 2а-.положением аминогруппы—к -ряду. Таким образом, семейства -аминокислот родственны по конфигурации семействам а-оксикислот. Подробнее о стереохнмических обозначениях аминокислот см. 187. [c.377]

Имеющиеся данные [160] показывают, что в этой реакции, так же как и при фотогидролизе аспарагиновой кислоты до яблочной кислоты, оксикислота сохраняет стереохимическую конфигурацию исходной аминокислоты. [c.263]

При окислении вещества S Рейхштейна, А -прегнендиол-17,21-диона-3-20 LXVII, боковая цепь которого представляет собой а-кетол, была получена а-оксикислота, а именно 3-кето-17Р-окси-этиохоленовая кислота LXVIII [76]. Эту реакцию использовали для установления конфигурации нри С-17. [c.447]

В то время (да и до нашего времени) невозможно было определить, в какой из этих реакций происходит обращение конфигурации, так как не были известны методы, позволяющие установить, какая из двух оптически деятельных яблочных кислот имеет ту же стеричсскую конфигурацию, что и исходное вещество — (—)-хлорянтарная кислота. Действительно, между нанравлснием оптического вращения данного соединения и его конфигурацией не всегда существует простое соотношение. Часто молекулы с тонодественной конфигурацией вращают плоскость поляризации света в противоположном направлении. Так, например, эфиры (—)-молочной кислоты являются правовращающими, хотя они, безусловно, обладают при асимметрическом атоме углерода той же конфигурацией, что и свободная кислота. У эфиров (—)-глицерино-вой кислоты тоже наблюдается изменение направления вращения по сравнению с направлением вращения свободной кислоты. Вращательная способность оксикислот меняется с изменением концентрации раствора, причем она отличается от вращательной способности их солей. При окислении оптически деятельного левовращающего амилового спирта сивушного масла образуется (+)-а-метилмасляная кислота, несмотря на то что в этой реакции (как п в приведенных выше реакциях этерификации) не происходит замещения при асимметрическом атоме углерода, и, следовательно, стерическая конфигурация остается неизменно . [c.140]

Лиганды с донорными атомами 0,0. Этот ряд веществ включает, например, полифенолы и ароматические оксикислоты, такие, как 5-сульфосалициловая кислота, хромотроповая кислота и тирон (4,5-дионсибензол-1,3-дисульфокислота), реакционноспособные группировки которых обладают следующими конфигурациями (а — е) [c.351]