Таутомерия глюкозы

Разберем этот важный вопрос на примере таутомерии -глюкозы. [c.290]

Упражнение N3 14. Строение и таутомерия глюкозы а- и р-формы глюкозы [c.144]

Изобразите кольчато-цепную таутомерию для глюкозы и фруктозы. [c.62]

Циклические формы дифференцируются на а и р по расположению полуацетального (или глюкозидного) гидроксила в пространстве относительно первого атома углерода. О-глюкоза представлена равновесной смесью открытой формы и двух циклических форм, которые носят название таутомеров. [c.356]

В молекуле лактозы (в остатке глюкозы) сохраняется полуацетальный гидроксил, поэтому в растворах она переходит в таутомер-ную форму с карбонильной группой [c.254]

Таким образом, глюкоза мо -кет существовать в виде двух различных структур. Таких веществ немало среди сложных органических соединений. Явление, когда органическое вещество может существовать в виде нескольких форм, находящихся в равновесии, называется таутомерией, а сами этн формы — таутомерами. [c.312]

Среди моносахаридов помимо таутомерии возможно еще и существование пространственной изомерии. Глюкоза — только один из 16 пространственных изомеров, возможных для вещества со структурной формулой НОСН —СНОН— —СНОН—СНОН—СНОН—СНО. Такая пространственная изомерия называется зеркальной или оптической. Она зависит от присутствия в мол(-куле асимметрических атомов — атомов углерода, соединенных с четырьмя различными заместителями. В альдегидных формулах эта изомерия условно отражается различным расположением заместителей относительно углеродной цепи (справа и слева) в циклических формулах — расположением гидроксильных групп сверху или снизу от кольца. Для примера приведем пространственные формулы глюкозы и галактозы [c.313]

При гидролизе сахарозы наряду с глюкозой образуется другой моносахарид — фруктоза. Основываясь на строении сахарозы и зная, что фруктоза представляет собой кетоноспирт, напишите циклическую формулу фруктозы и от нее перейдите к ациклическому таутомеру. [c.316]

Енолизация и другие таутомерные процессы встречаются во многих биологических реакциях. Например, перенос аминогруппы с аминокислоты на а-кетокислоту, рассмотренный в предыдущей главе (разд. 17.5), сопровождается таутомерией производного пиридоксамина. Сейчас мы расскажем вам об участии енолизации в спиртовом брожении — биохимическом процессе, посредством которого сахар глюкоза превращается в конечном итоге в этанол этот процесс лежит в основе спиртовой промышленности. Для полноты картины мы опишем спиртовое брожение с самого начала. [c.63]

Глюкоза образуется в результате ферментативного гидролиза ее полимеров. Некоторые реакции, например стадия 2, будут рассмотрены более подробно в гл. 26. Стадии 2. 6 и И основаны на таутомерии. Возможны и другие енолизации. [c.63]

Таким образом, явление мутаротации связано с тем, что каждый твердый препарат углеводов представляет собой какую-либо одну циклическую (полуацетальную) форму, но при растворении и стоянии растворов эта форма через альдегидную превращается в другие таутомерные циклические формы до достижения состояния равновесия. При этом значение удельного вращения, характерное для исходной циклической формы, постепенно меняется. Наконец, устанавливается постоянное удельное вращение, которое характерно для равновесной смеси таутомеров. Например, известно, что в водных растворах глюкоза находится главным образом в виде а- и 3-глюкопираноз, в меньщей степени-в виде а- и 3-глюкофураноз и совсем небольшое количество глюкозы-в виде альдегидной формы. [c.173]

После того как были в основном отчетливо развиты представления о таутомерии и таутомерных преврашениях, было сделано предположение (Скрауп, 1889), что глюкоза в раство- [c.629]

Существование таутомерии для моносахаридов подтверждено экспериментально путем исследования нх оптической активности, а также с помощью ЯМР- и ИК-спектроскопии. Явление мутаротации связано со взаимными превращениями таутомерных форм моносахарида и установлением равновесия менаду ними. Положение равновесия зависит от структуры и стереохимии моносахарида, но не зависит от исходной таутомерией формы данного сахара. Так, свежеприготовленные водные растворы а- и р-О-глюкозы имеют удельное вращение [а1д, 106° и -1-22,5 соответственно. С течением времени удельное вращение первого падает, а второго возрастает, в обоих случаях достигая постоянной величины —52,5°. [c.229]

Метод ПМР — самый информативный из всех физических методов — особенно ценен для изучения углеводов — их различных стереоизомеров, таутомеров и конформеров. Сигналы аномерных протонов (т. е. находящихся у С(1, альдоз), как наименее экранированные по сравнению с другими протонами моносахаридов, лежат в области слабых полей — от 4,5 до 5,5 м. д. На рис. 63 представлены спектры равновесных растворов П-глюкозы и В-рибозы в окиси дейтерия (в качестве растворителей для снятия ПМР-спектров стараются использовать жидкости, не содержащие атомов водорода, чтобы не осложнять картину за счет протонов растворителей). В спектре О-глюкозы (рис. 63, а) видны два дублета с химическими сдвигами 5,32 и 4,74 м. д. [c.341]

Наиболее хорошо изучена кольчато-цепная таутомерия в ряду углеводов. Так, например, глюкоза и фруктоза в растворах преимущественно, а в твердом виде исключительно представляют собой циклические полуацетали (IX) и (X, Ха) [c.648]

После того как были в основном отчетливо развиты представления о таутомерии и таутомерных превращениях, было сделано предположение (Скрауп, 1889), что глюкоза в растворах существует в двух таутомерных формах — альдегидной и циклической [c.539]

Но глюкоза может существовать в циклической или тауто-мерной форме. Изомеры, находящиеся в состоянии динамического равновесия, называются таутомерами. Глюкоза содержит в своем составе альдегидную группу и спиртовые, между ними возможно взаимодействие по принципу образования по-луацеталя — продукта взаимодействия альдегида со спиртом [c.355]

Продукты щелочного разложения моносахаридов. Инвертированный сахар, особенно фруктоза, в щелочных растворах сахарного производства при нагревании быстро разла гается. Вначале вследствие кетоенольной таутомерии происходят взаимные превращения глюкозы и фруктозы и образование новых моноз, например маннозы и псикозы. При разложении моносахаридов образуются нелетучие окрашенные кислоты — глюциновая, [c.22]

Существование этой точки объясняется тем, что в слабокислой среде гексозы непосредственно дегидратируются, и чем выще концентрация активных водородных ионов (меньще pH), тем энергичнее происходит дегидратация. Понижение устойчивости гексоз с увеличением pH в слабокислой среде вызывается образованием большого количества оксоформы и кето-енольной таутомерией, в результате которой, например, глюкоза превращается в менее стабильную фруктозу. Кето-енольная таутомерия катализируется анионами слабых кислот, ведущих себя как сопряженные основания. [c.82]

Здесь окисление до пятому углероду обусловливается ул е таутомер-вым раскрытием пиранозного цикла, а не связью двух моноз, что ясно из того, что обе метилированные глюкозы (после гидролиза) являются триметилглюкозами. , [c.472]

Формазан VII, полученный из озазона D-глюкозы V, содержит две хромофорные группы формазановую при Q и гидразоновую при j. Наличие двух хромофорных групп, а также образование тетра-О-ацетата VIII доказывает ациклическую структуру озазона V. Поскольку озазоны сахаров имеют ациклическую углеродную цепочку, то явление мутаротации обусловливается уже не кольчато-цепной таутомерией, а превраще-, ниями квазиароматичзского хелатного кольца, как показано на схеме [c.117]

Существование моносахаридов в циклических формах устраняет некоторые, упомянутые ранее, противоречия в объяснении химических свойств моносахаридов. Эти формы наглядно показывают отличие одного из гидроксилов — полуацетального — от остальных — спиртовых. В то же время моносахаридам присущи и многие свойства карбонильных соединений. Следовательно, циклические и открытая формы моносахаридов находятся в растворе в динамическом (таутомф-ном) равновесии, и такой вид таутомерии называется кольчато-цепной, или цикло-оксо-таутомерией. Однако в равновесном состоянии таутомерные формы находятся не в равных количествах, а с преобладанием энергетически более устойчивых изомеров. Такими, как правило, являются таутомеры с шестичленньши (пиранозными) циклами. Так, О-глюкоза в водном растворе представлена главным образом пиранозными формами (64% р- и "36% а-аномеров, рис. 15.4). Открытая и фуранозные формы присутствуют в ничтожно малых количествах, но важно отметить, что взаимные переходы циклических форм друг в друга осуществляются через открытую форму моносахарида. [c.393]

К первой группе относится трегалоза (грибной сахар). К таутомерии она неспособна эфирная связь между двумя остатками глюкозы образована с участием обоих глюкозидных гидроксилов [c.281]

К таутомерии она неспособна татками глюкозы образована с роксилов [c.314]

Она способна к таутомерии, так как для образования эфирной связи использован только один из глюкозидных гидроксилов и, следовательно, содержит в скрытой форме альдегидную группу. Восстанавливающие дисахариды способны к мутаротации. Они реагируют с реактивами на карбонильную группу (аналогично глюкозе), восстанавливаются в многоатомные спирты, окисляются в бионовые кислоты. [c.315]

Если в равновесном растворе сахара хотя бы в небольшом количестве содер жится таутомерыая форма с двумя парами соседних гидроксилов в ч с-положении то в реакцию с ацетоном вступает именно эта форма, в которую постепенно пере ходят другие таутомеры. Так, хотя в растворе глюкозы преобладают пиранозы при реакции с ацетоном получаются д гл гтоятлюкофуранозы, так как глюкопира нозы не имеют двух пар г мс-гидроксилов [c.561]

Химические свойства моносахаридов. Зная строение мо носахаридов, легче понять их химические свойства. Мы рассмотрим-эти свойства в основном на примере глюкозы. При этом глюкозу мы будем изображать то в альдегидной, то в циклической форме. Поскольку обе формы находятся в равновесии друг с другом, расходование одной из них в ходе реакции сдвигает таутомерное равновесие в сторону реагирующей формы. Таким образом, несмотря на малое содержание альдегидной формы, глюкоза может быть полностью превращена в производные этой формы. В иных реакциях образуются лишь производные другой таутомерией форл1ы — циклической.. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология