Скорость ароматических углеводородо

Измерены относительные скорости ароматических углеводородов — бензола, лола, мезитилена, пентаметилбензола, лина — в присутствии катализатора WS2, водорода. [c.1041]

Реакция протекает в полной темноте и не требует присутствия веществ, являющихся источником свободных радикалов. Инкубационный период отсутствует, и, например, для этана реакция проходит гладко уже при —80°. Скорость реакции настолько велика, что при хорошем контакте жидкости с кислородом она зависит только от быстроты его Подач и. Про-пан, бутан и мепазин реагируют легко алициклические углеводороды также вступают в эту реакцию. Ароматические углеводороды инертны, но их примеси к парафиновым углеводородам не тормозят процесса. [c.502]

Биоразложение пролитого масла. В зависимости от химической структуры (ароматические углеводороды, нафтены, парафины), содержания гетероорганических соединений и присадок, молекулярной массы и т д., на минеральные масла по-разному воздействуют кислород и микроорганизмы (бактерии, грибки). В аэробных условиях скорость разложения зависит от содержания минеральных солей и микроэлементов, температуры и величины pH. В случае углеводородов, растворенных в воде, скорость их разложения определяется химической структурой и содержанием кислорода в воде. Олефины и ароматические соединения окисляются до кислородосодержащих соединений (спиртов, кетонов, фенолов, карбоновых кислот) в сравнительно короткий срок. На биологическое разложение углеводородов расходуется кислород с образованием аммиака, сероводорода и соли двухвалентного железа и марганца в сложившихся восстановительных условиях. [c.229]

При однократном неглубоком крекинге выход и качество легкого каталитического газойля также зависят, но в несколько меньшей степени, от объемной скорости и температуры реакции. С повышением температуры реакции выход легкого каталитического газойля" и его цетановое число уменьшаются, а содержание ароматических углеводородов повьппается. Понижение объемной скорости, сопровождающееся углублением крекинга сырья, приводит к тем же результатам. При крекинге с рециркуляцией выход легкого каталитического газойля сокращается (в большинстве случаев он же подается на циркуляцию), снижается его цетановое число и возрастает содержание в нем ароматических углеводородов. [c.69]

Из табл. 35 видно, что даже при неглубоких формах крекинга исходного сырья и экстракта — смесей с большой концентрацией ароматических углеводородов — образуется много кокса. Особенно это относится к экстракту, при крекинге которого выход кокса составляет 12%, а выход бензина всего 3%. Крекинг депарафини-рованного рафината, а также парафиновой части сырья характеризуется довольно высокими выходами бензина и фракции и малыми выходами кокса. (Скорость конверсии экстракта в два с лишним раза ниже скорости превращения рафината. Крекинг [c.213]

Сырье, забираемое насосом 12 из резервуара, смешивается в диафрагмовом смесителе 13 с растворителем, подаваемым насосом 22. Раствор сырья далее охлаждается в холодильнике 14 до температуры адсорбции и поступает через перфорированный горизонтальный маточник в нижнюю часть адсорбера 9. Здесь раствор сырья поднимается, а навстречу ему опускается сплошным слоем адсорбент при этом из масляного сырья извлекаются нежелательные компоненты (тяжелые ароматические углеводороды, смолистые вещества и частично соединения серы). Адсорбент непрерывно подается из бункера-разгрузителя 10 в верхнюю часть адсорбера через распределительное устройство. Изменяя производительность установки (скорость потока раствора сырья) и тем самым время контактирования, можно регулировать качество очищенного и десорбированного продуктов (рафинатов I и II). [c.93]

Эти данные показывают, что количество образующихся свободных радикалов пропорционально концентрации кислорода в барботируемом газе. Главным источником радикалов в начальный период окисления является разрыв а-СН-связей в алкилароматических углеводородах. Общее содержание ароматических углеводородов в топливе РТ приблизительно вдвое больше, чем в топливе Т-6. Это, по-видимому, и обусловливает более высокую скорость зарождения радикалов в топливе РТ в присутствии кислорода при 50—60 °С. В этом топливе по сравнению с Т-6 содержится значительно больше гетероорганических (главным образом сернистых) соединений, которые могут являться [c.46]

При барботировании воздуха и особенно кислорода при 120 °С скорость зарождения свободных радикалов в топливе Т-6 становится больше, чем в топливе РТ. Причины указанного явления пока не выяснены. Оно может быть объяснено большей скоростью распада (при высоких температурах) гидропероксидов, образующихся при окислении топлива Т-6, а также ингибирующим действием продуктов окисления ароматических углеводородов. Какой-либо существенной зависимости скорости зарождения цепей от длительности хранения топлива в описываемых экспериментах не обнаружено. Начальная скорость зарождения радикалов в топливах и выделенных из него фракций одинакова. После накопления гидропероксидов в концентрациях около 2 ммоль/л они становятся основными инициаторами окисления. В этих случаях в атмосфере азота для топлива Т-6 при 120 °С имеем Гг = 50-103 моль/(л-с) [43] [c.47]

Характерно изменение ПК для ароматических углеводородов, содержащихся в топливах Т-б и Т-7. Исходные ароматические углеводороды топлива Т-6 по сравнению с ароматическими углеводородами топлива Т-7 поглощают кислород в количестве, вдвое меньшем, а их оксидаты (после окисления при 150 °С) — на 7з больше. Это совпадает с ранее приведенными данными о более высокой скорости зарождения цепей при температуре выше 100 °С в топливе Т-6. Неуглеводородные соединения, остающиеся в топливах, полученных гидрогенизационными процессами, содержат некоторое количество естественных ингибиторов окисления ( 57.10- моль/л), что сказывается на Ти (см. рис. 2.6), однако их концентрация приблизительно в 100 раз меньше, чем концентрация обычно вводимого промышленного противоокислителя — ионола. Содержание природных ингибиторов тем меньше, чем дольше хранилось топливо, т. е. ингибиторы в процессе хранения расходуются. [c.48]

Хотя промышленный каталитический крекинг протекает с большой скоростью при высоких температурах и сопровождается некоторыми типичными реакциями разложения, реакции с ионом карбония не требуют высоких температур. Известно, что низкие телшературы благоприятствуют реакциям полимеризации. Реакциями такого типа, проводимыми над кислыми силикатными катализаторами, наиболее вероятно могкно объяснить образование ароматических углеводородов при низких температурах, что делает понятным их присутствие в нефтях. [c.89]

На рис. 21 показано влияние скорости пропускания жидкости на выход концентрата, содержащего 95% ароматических углеводородов, для трех колони одинакового диаметра и высотой 91,5, 152 и 274 см [16], Эти результаты были получены при загрузке колонн газойлем, для которого из-за его сравнительно высокой вязкости и вследствие этого малой скорости [c.162]

Крекируются почти с такой же скоростью, как парафины, с тем же числом третичных атомов углерода. Образуются ароматические углеводороды в результате перехода водорода к непредельным углеводородам. [c.116]

Каталитический крекинг олефиновых углеводородов в присутствии, например, алюмосиликатных катализаторов происходите гораздо большей скоростью, чом крекинг соответствующих парафиновых углеводородов кроме того, перенос водорода является основной реакцией, особенно для третичных олефинов [17]. В то же время термический крекинг олефинов происходит, примерно, с такой же скоростью, как и крекинг парафиновых углеводородов перенос водорода в этом случае представляет собой неизбирательную реакцию, имеющую значительно меньшее значение [17]. Такие факты характерны для поведения ионов карбония и свободных радикалов. Более легкий каталитический крекинг олефинов обусловлен более легким образованием ионов карбония путем присоединения протона катализатора к олефину. Перенос водорода, при котором имеет место отщепление гидридного иона от олефиновой или парафиновой молекулы. ионом карбония (правило 5), происходит легче в случае третичных ионов, чем вторичных, и является поэтому более избирательным к третичным олефинам. Соединения, являющиеся в реакции переноса донорами водорода, превращаются в диолефины, ацетиленовые и ароматические углеводороды, а также образуют отложения па катализаторе. [c.238]

Динамичность процесса гидрогенизации хорошо иллюстрируется рис. 2 [21]. Из рассмотрения равновесия видно, что если катализатор обладает достаточной активностью, необходимой для достижения требуемой скорости реакции, олефины скорее подвер- ваются полной, гидрогенизации при высоких температурах лишь при низком парциальном давлении водорода. Гидрогенизация ароматических углеводородов идет труднее она требует для своего осуществления или более низкой температуры, или более высокого давления по сравнению с гидрогенизацией олефинов. Низкотемпературная гидрогенизация широко не применяется в промышленности, так как требуемые для этого катализаторы (как никель или платина) очень активные при низких температурах, исключительно чувствительны к отравляющему действию серы, азота и т. д. и в результате отравления очень быстро теряют свою активность. При использовании же [c.276]

Предположение о двух отчетливо различающихся классах комплексов наилучшим образом может объяснить четыре вида явных аномалий, с которыми приходится сталкиваться при сравнении основных свойств ароматических углеводородов путем определения стабильности комплексов с хлористым водородом и комплексов с системой фтористый водород— трехфтористый бор, а также по скорости галоидирования [43]. [c.404]

С другой стороны реакция, включающая атаку ароматического углеводорода на комплекс RX МХд, должна была бы показывать зависимость скорости от концентрации ароматического углеводорода первого порядка. Более того, скорость долн на была бы отражать нуклеофильные свойства ароматического углеводорода. Следовало ожидать, что такая реакция должна подчиняться скорости, выраженной в виде уравнения [c.439]

В процессе Галла тяжелая бензиновая фракция нагревается в трубчатой печи до 750° при очень высоко скорости потока. При этом наблюдается значительное газообразование. Жидкая составпая часть продуктов реакции содержит 17—18% толуола, 18% бензола и 6% ксилолов. В настоящее время такой процесс в измененном виде и в условиях максимального ограничения коксообразовапия применяется в первую очередь для получения газообразных олефинов. Ароматические углеводороды при этом в известных условиях являются желательным побочным продуктом. [c.101]

Экспериментальная часть. Мирзаанский бензин был выделен нами путем фракционирования мирзаанской нефти. Ароматические углеводороды удалялись 99% серной кислотой. Из деароматизированного бензина отбиралась фракция 95—122° и подвергалась дегидрогенизации ыа платинированном угле при 300—305° со скоростью 6 мл/час. Платинированный уголь был приготовлен по указанию Пак-кендорфа и оТедер-Паккендорф [9], Катализатор в количестве 33 г помещался в стеклянную трубку диаметром в 2 см длина слоя катализатора 60 см. Трубка нагревалась в электропечи типа Гереуса, температура которой измерялась термопарой и регулировалась терморегулятором. Активность [c.62]

Дегидрирование деароматизированных фракций проводили при 310—315°С, скорость подачи фракции над катализатором была равна 6 мл/ч.ас. Полнота дегидрирования проверялась измерением показателей лучепреломления ка-тализатов. В процессе дегидрирования катализатор характеризовался высокой активностью. Катализаты не содержали ценасыщенны.х углеводородов (не обесцвечивали бромную воду и слабощелочной раствор перманганата калия). Образовавшиеся в результате дегидрирования гексагидроарома-тических углеводородов, ароматические углеводороды удалялись из катализатов дымящей серной кислотой (уд. в. 1,865). [c.71]

Взятый нами для исследования бензин был получен из нефти (скв, 12) супсинского месторождения (Грузия). Из этого бензина была выделена фракция, выкипающая в пределах 122—150°. Полученная фракция была промыта 75%-ной серпой кислотой, затем 107о-ным раствором соды и дистиллированной водой. После высушивания над хлористым кальцием и перегонки в присутствии металлического натрия в ней были определены показатель лучепреломления, удельный вес и максимальная анилиновая точка. После удаления ароматических углеводородов было проведено каталитическое дегидрирование фракции на платинированном угле (22% платины), приготовленном по Н. Д. Зелинскому и М. Б Туровой-Поляк [16]. Активность катализатора была проверена проведением над ним циклогексана с объемной скоростью [c.87]

Склонность бензинов к калильному зажиганию. При полной оценке качества автобензинов определяют также их способность к калрльному зажиганию — косвенный показатель склонности к нагарообразованию. Калильное число (КЧ) — показатель, характеризующий вероятность возникновения неуправляемого воспламенения горючей смеси в цилиндрах двигателя вне зависимости от момента подачи искры свечей зажигания. Оно связано с появлением "горячих" точек в камере сгорания (от металлической поверхности и нсгаров). Калильное зажигание делает процесс сгорания неуправляемым. Оно сопровождается снижением мощности и топливной экономичности двигателя и т.д. Калильное зажигание принципиально отличается от детонационного сгорания. Сгорание рабочей смеси после калильного зажигания может протекать с нормальными скоростями без детонации. КЧ выше у ароматических углеводородов (у бензола 100) и низкое у изопарафинов. ТЭС и сернистые соединения повышают склонность бензина к отложениям нагара. Основные направления борьбы с калильным зажиганием — это снижение содержания ароматических углеводородов в бензине, улу шение полноты сгорания путем совершенствования конструк — ций ДВС и применение присадок (например, трикрезолфосфата). [c.109]

На интенсивность (скорость) термодеструктивных превра — щений ТНО существенное влияние оказывает растворяющая способность дисперсионной среды, которая определяет значение так называемой "пороговой" концентрации асфальтенов. Если дисперсионная среда представлена парафино — нафтеновыми углеводородами, обладающими слабой растворяющей способностью (то есть яиляющимися "плохим" растворителем), асфальтены выпадают из рс1Створа при низких их концентрациях. Наоборот, в среде "хорошего" растворителя, например, полициклических ароматических углеводородов или смол, выпадение асфальтенов происходит только при превышении значения их пороговой концентрации (с показа — телем растворяющей способности тесно связано и такое понятие, Кс1К "агрегативная устойчивость" сырья или реакционной среды, широко применяемое при объяснении причин и разработке способов защиты против расслоения и закоксовывания змеевиков печей и новых сортов высоковязких топлив, вяжущих, связующих материалов и др.). [c.40]

Поскольку сырье представляет собой тяжелый остаток, богатый смолами и асфальтенами (то есть коксо генными компонентами), имеется большая опасность, что при такой высокой температуре оно закоксуется в змеевиках самой печи. Поэтому для обеспечения нормальной работы реакционной печи процесс коксования должен быть задержан" до тех пор, пока сырье, нагревшись до требуемой температуры, не поступит в коксовые камеры. Это достигается благодаря обеспечению небольшой длительности нагрева сырья в печи (за счет высокой удельной теплонапряженности радиантных труб), высокой скорости движения по трубам печи, специальной ее конструкции, подачи турбулизатора и т.д. Опасность закоксовыва — ния реакционной аппаратуры, кроме того, зависит и от качества исходного сырья, прежде всего от его агрегативной устойчивости. Так, тяжелое сырье, богатое асфальтенами, но с низким содержанием полициклических ароматических углеводородов, характеризуется низкой агрегативной устойчивостью, и оно быстро рассла — ивается в змеевиках печи, что является причиной коксоотложения и прогара труб. Для повышения агрегативной устойчивости сырья на современных УЗК к сырью добавляют ароматизированные концентраты, как экстракты масляного производства, тяжелые газойли каталитического крекинга, тяжелая смола пиролиза и др. [c.55]

Температура на входе в реакторы риформинга устанавливается в начале реакционного цикла на уровне, обеспечивающем заданное качество риформата — октановое число или концентра — цшо ароматических углеводородов. Обычно начальная температура лежит в пределах 480 — 500 °С и лишь при работе в жестких условиях составляет 510 °С. По мере закоксовывания и потери активности ка1ализатора температуру на входе в реакторы постепенно повышают, поддерживая стабильное качество катализата, причем среднее значение скорости подъема температуры за межрегенерацион — ны й цикл составляет 0,5 — 2,0 °С в месяц. Максимальная температура [c.187]

Крекинг протекает во времени. Чтобы получить целевые продукты в требуемых количествах, сырье необходимо выдержать определенное время при выбранной температуре в присутствии катализатора. В связи с этим важно знать не только выходы продуктов крекинга, т. е. количества образующихся из сырья легких углеводородов и кокса, но и скорости нревращения углеводородов разных рядов. Проведенными псследовапиями установлено, что в условиях каталитического крекинга наиГолее устойчивыми являются нормальные парафиновые углеводороды и ароматическпе углеводороды, молекулы которых не содержат боковых цепей. Углеводороды с тем же числом атомов углерода в молекуле, но других рядов — олефины, нафтены, ароматические уг.певодороды с длинными боковыми цепями — менее устойчивы и крекируются легко. [c.19]

Скорость распада заметно увеличивается с увеличением молекулярного веса. Наличие пзоолефинов и изопарафинов в продуктах крекинга нормальных парафиновых углеводородов, вероятно, является следствием вторичных реакций превращения образовавшихся олефинов, так как неносредственной изомеризации метановых углеводородов, как отмечается в литературе, в присутствии алюмосиликатных катализаторов не происходит. К вторичным реакциям следует также отнести и образование ароматических углеводородов, содержание которых повышается по мере увеличения молекулярного веса исходного углеводорода и углубления процесса. [c.47]

Сырье разного химического состава крекируется с неодинаковой скоростью. Чем выше содержание в сырье ароматических углеводородов, особенно многоядерных, тем с меньшей скоростью крекируется сырье, тем ниже выход бензина и больше выхс, кокса. Так, наиример, при крекинге с одной и той же объемной скоростью при 450° С сырья различрюго химического состава на лабораторной установке выходы продуктов составили (в % вес.) [c.80]

Экспериментальное изучение каталитического 1 рекинга показало, что при обычных режимах и одинаковых условиях процесса наиболее устойчивыми являются незамещенные ароматические углеводороды. За ними следуют парафиновые углеводороды. Значительно легче крекируются нафтено-ароматические и высокораз-ветвлейные парафиновые углеводороды и еще быстрее — нафтено-гые, а также заыеп1енные арома Ические углеводороды. Олефины наименее стойки в условиях каталитического крекинга. Образующиеся при расщеплении парафинов нормального строения л й-новые углеводороды легко изомеризуются и дальше часть их превращается в результате реакций перераспределения водорода в изопарафины. Скорость крекинга парафиновых и нафтеновых углево дородов быстро растет с увеличением молекулярного веса соеди-ненив. [c.34]

Вместе с тем отмечалось, что на окисляемость смесей углеводородов существенно влияет присутствие некоторых ароматических углеводородов особенно сильное ингибирующее действие оказывают антрацен, фенантрен, нафталин, ди- и трифе-нилметан. Ароматические углеводороды с боковыми цепями в малых концентрациях (до 10%) слабо тормозят окисление нафтенов, и только в больших концентрациях (выше 20%) при глубоком окислении они заметно снижают скорость окисления нафтенов. [c.39]

Нитробензол и /3, /3 -дихлорэтиловый эфир хлорекс) обладают высокой избирательностью и являются отличными растворителями для экстракции сырья с относительно большим содержанием парафина. Вследствие большой растворяющей способности они менее пригодшл для экстракции сырья с большим со ержанием ароматических углеводородов. Диаграммы состояния этих растворителей с ароматическим сырьем будут относиться к типу, показанному на рис. 2, а с некоторыми сортами сырья они даже будут неограниченно смешиваться. Этот недостаток частично исправляется проведением процесса при относительно низкой температуре — приблизительно от 5 до 40°. Однако такой прием вызывает увеличение вязкости масла, что уменьшает скорость осаждения для нитробензола охлаждение [c.196]

Крекируются с меньшей скоростью, чем нормальные парафины. Образуются ароматические углеводороды в результате незначительного перехода атомов водорода к не1гредельным углеводородам. [c.116]

По данным Молдавского, Камушер и Кобыльскрй при дегидрогенизации м-гексана над катализатором из окиси хрома без носителя при 460° С, атмосферном давлении и объемной скорости 0,2—2 жидкие продукты реакции содержат от 94 до 21% ароматических углеводородов и от 3 до 10% олефинов. [c.168]

Обзор реакций озонирования будет неполным без рассмотрения важных исследований Уибо и его школы ио кинетике озонирования ароматических углеводородов [20, 21]. Озонирование ароматических углеводородов должно протекать подобно озонированию алифатической двойной связи. Но так как в ароматическом кольце нет двойных связей, то некоторые голландские исследователи [9, 10] предположили, что под влиянием поляризованной молекулы озона происходит такое распределение эт-электронов в ароматическом ядре, когда одна пара перемещается к тому углероднод1у атому, который подвергается атаке молекулой озона, а остальные я-электроны распределяются на остальных пяти углеродных атомах углерода, занимая самое низкое энергетическое положение. На основе кинетических изменений, Уибо и другие [1, 18, 23] сообщили, что триозонид бензола образуется в результате трех биомолекулярных реакций, первая из которых протекает значительно медленнее, чем последующие две, и поэтому общая скорость реакции определяется скоростью первой реакции. Константа скорости для бензола нри температуре—30° С была определена в 5 X 10 (миллимоль /мин. ). Механизм реакциимо-жет быть изображен следующим образом [c.353]

В зависимости от характера углеводорода и степеии чистоты его от ядов необходимая для гидрогенизации температура колеблется в пределах от значительно более низкой, чем комнатная, до 200°, а давление — от атмосферного до 100 ат. Для быстрой гидрогенизации беизола, алкилбензолов, нафталина и алкилнафталинов требуются температура 150— 200° и давление выше атмосферного, хотя при нрименении активных катализаторов процесс идет хорошо и в гораздо менее жестких условиях. При всех видах гидрогенизации необходимо держать температуру реакции возможно низкой, исходя из желаемой скорости реакции, чтобы избежать реакций расщепления п изомеризации. Циклоолефины и ароматические углеводороды гидрогенизуются в циклопарафиновые углеводороды, а последние при более высоких температурах расщепляются с образованием парафинов реакция сопровождается изомеризацией циклопарафинов, например циклогексана в метилциклопентан, и наоборот. Подобная же изомеризация идет и в случае циклогситана и циклооктана. [c.270]

В качестве катализаторов менее активных сульфидов и окислов металлов шереходной группы (МоЗа, У32, N13 и т. д.), которые обычно применяются, требуются более высокие рабочие температуры для достишендя удовлетворительных скоростей реакции. Применение высоких давлений водорода, необходимых для гидрогенизации ароматических углеводородов, сопряжено с высокими капитальными затратами на оборудование, что тормозит внедрение процесса в этом направлении. [c.277]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Сравнение стойкости комплексов с хлористым зодородом (я -комилек-соп) и соответствующих комплексов с системой фтористый водород — трохфтористый бор (с-комплексов) является серьезным доказательством в пользу заключения, что эти комплексы имеют резко различное строение. Сопоставление стойкости гг-комплексов с легкостью галоидирования соответствующих ароматических углеводородов (табл. 1) наводит на мысль, что те же факторы, которые управляют стойкостью ст-комилексов, управляют и скоростью галоидирования ядра. Большое значение этого иопроса подробнее показано н следующем разделе. [c.406]

Можно сделать некоторые выводы относительно возможной скорости реакции карбоний-иона с ароматическими углеводородами. Барлет, Кондон и Шнейдер показали 15], что обменная реакция водород-галоид между изопентаном и т/)ет-бутилбромидом в присутствии бромистого алюминия при 25° заканчивается менее чем за 0,002 сек. [c.437]

Многие другие катализаторы реакции Фриделя—Крафтса существуют также в димерной форме (напрпмер, хлорное железо и хлористый галлий). Очевидно, те же выводы окая утся справедливыми и для этих веществ. Действительно, возможно, что те жо доводы можно распространять даже на такие катализаторы реакции Фриделя-Крафтса, как трехфтористый бор, которые нормально существуют только в виде мономера. Так, например, алкилирование бензола в/ гор-метилбутиловым эфиром протекает с ничтожной скоростью, если соотношение трехфтористы1> бор эфир меньше 0,9, медленно при соотношении, равном 1,0, и быстро, когда оно достигает 1,08 [73]. Это наблюдение можно было бы объяснить, если бы димерная форма являлась значительно более сильным электрофильным агентом, чем мономерная. Таким образом, можно предположить, что реакция, ведущая к алкилированию ароматических углеводородов, проходит через образование промежуточного соодинепия типа [c.438]

Д п-альпое изучение бензоилированпя беизола проведено Оливером [244]. Исследовались следующие реакции хлористый бензоил и хлористый алюминий с бензолом в качестве растворителя бромистый бензоил и бромистый алюминий с бензолом в качестве растворителя реакция бромистого бензоила и бромистого алюминия с бензолом в сероуглероде в качестве растворителя. В тех случаях, когда ароматический углеподород присутствует в качестве растворителя, кинетика реакции следует первому порядку и константы скорости примерно пропорциональны концентрации катализатора, если последний взят без избытка [ВС0С1] >-[А1Хд]. При избытке катализатора константы скорости быстро возрастут. Последняя система показывает, что в этом случае реакция является реакцией первого порядка и по ароматическому углеводороду, и по хлориду, и катализатору. [c.454]

Такое промежуточное соединение должно было бы нметь сравнительно малый стерический эффект в отношении о-замещения. Это находится в соответствии с образованием 34,7% о-изомера при хлорметилировании то-лз ола [54]. Подобным же образом высокая степень резонансной стабилизации, которая, как предполагается, существует в этом промежуточном соединении, наводит на мысль, что реакция должна идти с сильной избирательностью. Отношение скоростей реакций толуол бензол, равное 112, подтверждает эго заключение [54]. Большая избирательность заставляет отбросить сомнения относительно предыдущих исследований кинетики некаталитического хлорметилирования ряда ароматических углеводородов в уксусной кислоте. [c.458]

Меркурирование бензола в уксусной кислоте является реакцией второго порядка, первого порядка но ароматическому углеводороду и первого порядка но концонтрации иона ртути. Реакция заметно катализируется хлорной кислотой и перхлоратом натрия, ион хлора ее замедляет. Поэтому был сделан вывод, что анионы образуют комплексы с ионом ртути и что скорость реакции с ионом ртути является функцией особых типов ионов ртути, которые подвергаются реакции [278]. [c.459]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1954) -- [ c.58 , c.64 , c.145 , c.146 , c.153 , c.154 , c.160 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1964) -- [ c.58 , c.64 , c.145 , c.146 , c.153 , c.154 , c.160 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология